试析一氧化碳催化偶联合成草酸二乙酯催化剂研究

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1、天津大学硕士学位论文一氧化碳催化偶联合成草酸二乙酯催化剂研究姓名：田克胜申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：王保伟20070101中文摘要一氧化碳和亚硝酸乙酯在催化剂的存在下催化偶联合成草酸二乙酯是一环境友好和原子经济反应过程。在以前工作的基础上，本文重点对催化剂进行了研究，考察主催化剂、助催化剂和等离子体处理等制备条件对催化剂性能的影响。在原料配比一氧化碳25％、亚硝酸乙酯15％、氮气60％和停留时间1．8s条件下，在固定床反应器中加入5mL催化剂，考察了各个催化剂在373K、383K、

2、393K温度条件下的催化性能。首先考察活性成分含量对催化剂活性的影响，Pd含量在0．4％-2．O％范围内的一系列催化剂进行考察，对所制备的催化剂的评价结果表明Pd含量为O．8％的催化剂表现出较好的催化活性，催化剂的活性不随Pd含量的增加而线性增长。在助催化剂方面重点对La、Ce、Ti、Cu、Fe、Co、Li几种助剂进行了研究，结果表明镧系元素中的La和Ce的加入明显提高催化剂的性能：在此基础上进一步对La和Ce的加入量进行了研究，结果表明在考察范围内La／Pd(物质的量比)为0．5和Ce／Pd(

3、物质的量比)为1．0时催化剂的性能最好。同时，对助催化剂进行了BET、TEM、XPS和ICP等表征，研究催化剂的组成和催化性能的关系，为进一步改进催化剂提供参考。最后考察了等离子体处理对催化剂性能的影响，考察了含La、Ce、Ti、Fe四种助剂的催化剂在氮气气氛下等离子体处理前后的情况，催化剂的活性与处理前比较有小幅提高；对La．Pd／oL．A1203催化剂进行氢气气氛下的等离子体处理，草酸二乙酯的空时收率和一氧化碳的转化率比较处理前分别提高了7．8％和8．3％；而对20-40目的Ce—Pd／ot

4、．A1203在氢气气氛下处理后与处理前比较草酸二乙酯的空时收率和一氧化碳的转化率分别增加了23．8％和25．1％。等离子体处理作为一种新型的化工处理手段在对本实验中所使用的催化剂处理起到明显的效果。结合各种分析结果对活性成分含量、助催化剂和等离子体处理对催化剂性能的影响进行探讨。关键词：一氧化碳草酸二乙酯偶联助催化剂等离子体ABSTRACTSynthesisofdiethyloxalate(DEO)viacatalyticcouplingreactionofCOandethylnitrite(E

5、N)isanenvironmentbenignandatomiceconomicprocess．Theeffectingfactorsofcatalyticactivities，suchasPdloadingamount，promotersandtheplasmatreatmentonthecatalysts，wereinvestigatedinthispaperbasedOllformerachievementsonthissubject．necatalystswereevaluatedint

6、hefixedbedreactorwith5mLcatalyst．TheexperimentswerecarriedoutoncatalystinthesamereactionconditionofCO25％，ethylnitrite15％，nitrogen60％，theresidencetime1．8sandtemperatureof373K一393K．AseriescatalystwaspreparedbyimpregnationmethodwithPdloadingsintherangeO

7、．4-2．0wt％．TheresultsindicatedthatthecatalyticactivityofO．8％Pd／-A1203wasthehi曲estamongallthecatalysts．TheinfluenceofpromoterWasalsostudied．La，Ce，Ti，Cu,Fe，CoandLipromoterswereaddedinthenewcatalysts，respectively．Thecatalystswerepreparedbytheimpregnation

8、method．TheresultsshowedthatthecatalystsdopedLaorCecanobviouslyimprovecatalyticperformance．ThemolarratioofLa／PdandCe／Pdwerefurtherinvestigatedinthelaterexperiments．TheresultsindicatedthatthecatalystsreachedthebestcatalyticcapabilitywhenLa／Pd(molratio)