基于c36富勒烯衍生物第一超极化率的理论研究

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1、南京工业大学硕士学位论文C36富勒烯衍生物第一超极化率的理论研究姓名：钱旭申请学位级别：硕士专业：化学工程指导教师：朱小蕾20080603硕士学位论文摘要富勒烯不寻常的物理化学性质，引起了科学家们广泛的兴趣。实验和理论研究工作者把研究重点放在C60，C70，和一些较大的富勒烯。Piskoti及其合作者利用电弧放电法首次大规模地合成了比C60小的C36晶体。C36分子比C60或C70更活泼。人们认为C36富勒烯及其衍生物具有新的结构和电子性质(如高反应性，低能隙，高强度和超导性)，形成了的一类有着广阔应用前景的材料。因而，科研工作者

2、们对C36富勒烯的研究兴趣日益增长。本文设计了一些C36衍生物。利用}珂／3．21G∥CPHF／3．2lG方法计算了它们的优化结构和分子第一超极化率。下面描述的是本文的主要结果。利用心／3．21G方法优化了C徊N的17种异构体的结构，并通过频率分析考察了优化的结构是否稳定。利用CP职／3．21G方法计算了体系的第一超极化率。结果表明，C34BN中B和N原子的取代位置、体系的共轭程度、极化率和偶级矩明显地影响着体系的第一超极化率。利用HF／3．21G方法对18种C36富勒烯氮杂环衍生物进行了结构优化，并通过频率分析考察了优化的结构是

3、否稳定。利用CP耶／3．21G方法计算了体系的第一超极化率及其它物理性质。计算结果表明，设计的分子属于一维电荷转移体系，然而，其性质与传统的D．死-A体系的性质有许多差异。当取代基R为吸电子基以及体系较小的能隙能有效地提高体系的第一超极化率。本文设计的C36氮杂环衍生物的p仉懈较大，是一类非线性光学响应强且透光性好的新型非线性光学材料。设计了15种含双氮杂环的C36富勒烯衍生物，采用HF／3．2lG∥CP碰犯．21G方法计算了其优化的结构、第一超极化率等物理性质。通过引入不同的供电子基、吸电子基观察能隙、偶极矩、极化率以及电荷转移

4、对分子第一超极化率的影响。结果表明，在R1、I匕位置加入吸电基能够增加体系的B值。降低能隙、提高体系共轭程度，能够有效提高分子第一超极化率。关键词：量子化学计算非线性光学第一超极化率C36富勒烯衍生物ABSTRACTBec孤se恤如llereneshaVenoVelanduI】瑚ualphysicalaIldche面calprop酣ies，t11eyhaVeattractedInuchscientificiIltereSt．Exper证lentala11dmeoreticalresearchersfocusedma“y0nC60，

5、C70，aIldsomelargerm11erenes．C36c聊啦alh雒beens)，ntllesizeduSing也earc-dischargememodbyPiskotieta1．，wmchisnlefirsttirne也ata伽1erenesmallertll觚C60haSbeenproducediIlalargescale．1kC36moleclIleexhibits矗盯morechenlicallyreactiveth趾C600rC70．nlisnmereneanditsderiVa矗Vesareconsidered

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