自由基加成法制备二烷基次膦酸的研究

《自由基加成法制备二烷基次膦酸的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、天津大学硕士学位论文自由基加成法制备二烷基次膦酸的研究姓名：陈琪申请学位级别：硕士专业：化学工程指导教师：汪宝和20041201中文摘要对二正辛基次膦酸及其同分异构体双(2，4，4．三甲基戊基)次膦酸的反应原理及合成方法进行研究，建立了相关的分析方法。1．通过对含P．C键化合物现有的合成方法的比较，确定采用自由基加成的合成路线。合成产物经过提纯后酯化，使用气相色谱一质谱联用方法对其进行定性和定量分析，从而建立了对产品的分析方法。2．对合成二正辛基次膦酸的两条主要反应路线进行了研究。①第一条路线是以自制的无水次磷酸为反应物，在苯溶剂中添加过氧化类自由基引发剂制

2、备目的产物。实验分别考察了原料摩尔比、引发剂对次磷酸的摩尔比、反应时问等因素对反应的影响，结果表明：二正辛基次膦酸的收率可达到60％左右。②第二条路线是使用次磷酸钠为反应物，乙酸溶剂中添加偶氮类自由基引发剂，生成的二正辛基次膦酸钠再与浓硫酸反应制得二正辛基次膦酸。实验分别考察了引发剂对次磷酸钠的摩尔比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响，结果表明：二正辛基次膦酸的收率在40％左右。3．采用相应的合成路线对双(2，4，4．三甲基戊基)次膦酸的合成进行了探索性研究。实验结果表明，这两种路线的收率较低，大部分产物为单(2，4，4一三甲基戊基)次膦酸。延长反应时间

3、，增加引发剂加入量、提高摩尔比不能有效的增加双(2，4，4，三甲基戊基)次膦酸的收率，而单(2，4，4．三甲基戊基)次膦酸的收率却相应提高，可达到73％。4．通过对自由基反应机理的探讨，从理论上初步解释了该路线合成双(2，4，4．三甲基戊基)次膦酸收率较低的原因。关键词：二辛基次膦酸二正辛基次膦酸双(2，4，4一三甲基戊基)次膦酸萃取剂自由基加成质谱ABSTRACTInthisessay,thesynthesisofdiocthylphosphinicacidssuchasdi∽-octhyl)phosphinicanditsisomerbis(2，4，4-

4、trimethylpentyl)phosphinicacidswasmainlyinvestigated，andtheanalysismethodoftheproductsisestablished．SynthesismethodsofcompoundscontainingP--C(carbon--phosphorus)linkagewereparticularlyinvestigatedinthisessay．Withregardtothetechnicalandeconomicalfactors，theradicaladditionsmethodWasc

5、hoseasmainsynthesisroute．Thedioctylphosphinicacidsspecimenswerepurifiedbythemethodofcu(n)salt，thenreactedwitllethylorthoformate．ThenewesterifiedproductionwasdeterminedbythemethodofGC—MSforcalculatingyields，andionfragmentscorrespondingtocompoundswereanalyzed．Ontheonehand，di(n—octyl)

6、phosphinicacidswerepreparedandoptimizedthrourghtworadicaladditionroutes，onerouteinpolarsolvent，theotherinneutralsolvent．Thefactorsthataffectthereactionwereseparatelyinspected：free—radicalinitiator,reactiontemperature，reactiontime，reactantsmolratio．①Di(n-octyl)phosphinicacidswerepre

7、paredbytheprocesseswhichcomprisedreactingoctene一1withhypophosphorusinthepresenceofperoxidecompounds，forexamplebenzoateperoxide．Theeffectsofthefactorssuchasfree—radicalinitiator,reactiontime，reactantsmolratiowereinspected．Theresultsshowedthattheyieldofdim-octhyl)phosphinicacidswasap

8、proximately60％．②Di(n—octyl