烯烃亲电加成自由基加成

《烯烃亲电加成自由基加成》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第六章烯烃亲电加成自由基加成[目的要求]一、掌握烯烃的结构特点。二、掌握烯烃的异构和命名，尤其是构型异构的顺序规则及系统命名法。三、掌握烯烃的亲电加成反应、氧化反应。四、掌握亲电加成反应历程，中间体的稳定性及相应的立体化学。五、掌握α-H活性反应及进行游离基取代的必然性。第六章烯烃烯烃的结构特点是分子中含有C=C双键,分子组成通式为CnH2n第一节结构和同分异构一、结构CH2=CH2610-361=249kJ/molπ=249kJ/mol键长C–C154pmC=C134pmCH3—CH=CH2150pm134pm二、同分异

2、构（一）构造异构在烯烃分子中存在碳链异构位置异构如C4H8CH2=CHCH2CH3CH3CH=CHCH3CH3C=CH2CH3CH3C–C361kJ/mol×2=722kJ/molC=C实际键能610kJ/molπ键键能:610-361=249kJ/molS成分对电子吸引力键长缩短（二）顺反异构如CH3HC=CCH3HCH3HC=CCH3H命名规则规定顺式相同原子(团)在同侧反式相同原子(团)在异侧顺反CH2CCH3CCOOHCH3CH3Z.E命名法HCCOOHCH3CCl3-氯-2-丁烯酸反用Z.E命名时，首先要确定每个

3、双键碳原子所连接的两个原子（团）的优先（大小）顺序。若两个优先基团（大基团）在同一侧称为Z型Zusammen若两个优先基团（大基团）在异侧称为E型EntgegenC=CABDF大大小小大.大同侧ZC=CAB大小DF大小大.大异侧E顺反异构命名与Z.E命名规则不相同，不能混为一谈，两者之间没有固定的关系HCCOOHCH3CCl大大E-3-氯-2-丁烯酸例如：ClCH3C=CHCH3(Z)-1,2-二氯丙烯顺-1,2-二氯丙烯(E)-1,2-二氯-1-溴丙烯顺--1,2-二氯-1-溴丙烯ClCH3C=CClBr大大E顺CC‖C

4、lClCOOHBr提问：大大ClCH3C=CHClZ反大大H5C2C=CHOC2H5OHH5C2C=CHOC2H5OH有效无效3.5℃0.9℃-139℃-106℃b.pm.p偶极矩1.1×10-30库伦米0CH3HC=CCH3HCH3HC=CCH3H顺反CC‖HHHHCC‖H3CHHH产生顺反异构必须具备如下两条条件1、含有C=C或脂环2、两个（或多个）不能自由旋转碳原子各自连接的原子（团）必须互不相同CCHOOCCH3HCH3C=CHHCH3CH2COOHCH3-C=C-CH3BrH2-甲基-2-丁烯酸3-甲基-3-丁烯

5、酸2-溴-2-丁烯提问：下列化合物中无顺反异构体的是（1）顺式H3CHCH3H（2）反式HCH3CH3H有对称中心一、命名1、选主链(选含双键在内的最长碳链为主链)CH3CH2C-CH2CH3CH22、编号(从靠近双键的那一端开始)CH3CHCH2CH=CHCH2CH3CH3CH3CHCH=CHCH2CH3CH36-甲基-3-庚烯2-甲基-3-已烯H3CCH3CH2CH2C=CCH(CH3)2CH2CH3(E)-2,4-二甲基-3-乙基-3-庚烯常见的烯基有：CH2=CH-CH=CH-CH2=CH-CH2-CH3乙烯基丙烯

6、基烯丙基2341第二节命名和物理性质提问：CH=CH2OHHCH2C6H5OHHHCH3反-1R，3R-3-甲基-3-环己醇R-1-苯基-3-丁烯-2-醇螺[4，5]-1，6-癸二烯双键位置9101285764361254378二环[2，2，2]-2-辛烯碳原子编号：从小环→螺原子→大环碳原子编号：从桥头→大环→桥头→小环如遇到含多个双键化合物而主链编号有选择时，则编号应从顺型双键的一端开始如：HCH3C=CCH2HHC=CCH3H顺·反-2.5-庚二烯二、物理性质（一）熔点、沸点和密度（自学）（二）波谱性质C=CC=C-

7、H伸缩振动伸缩振动面外弯曲振动1675~1640cm-13100~3010cm-11000~675cm-167543211、红外光谱(IR)C=C-H键弯曲振动的吸收频率与双键上取代基数目、位置和构型有关1取代R-C=CH2cm-11000~9003取代R2C=CHR840~8002取代R2C=CH2~800RCH=CHR顺式反式730~675970~9602取代=CH2弯曲振动2.核磁共振氢谱C=C-Hδ=4.5~6.5ppm烷烃C-Hδ=0.9~1.8ppm两个双键上的氢核H-C=C-H可以相互偶合反式偶合常数J=15

8、Hz顺式偶合常数J=10HzC=CHH偶合常数J=2Hz偶合常数(J)——是指每组共振吸收峰裂分之间的距离3.质谱烯烃的质谱有如下特征（1）由于烯烃容易失去一个π电子，所以烯烃分子离子峰非常明显，其强度随分子量↑强度↓提问：结构C=CHBrCH3Hcba其化学位移值大小顺序为：cH>bH>aH（2）烯烃