含氮杂环化合物的合成、结构、生物活性、热力学、热行为及量子化学研究

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1、分类号：一一一密级：单位代码：!!!!!学号：200410121西北大学博士学位论文题目：金氢盘堡垡金堑鲍全盛!缱捡!生塑适：睦!垫左堂14指导教师：塞丝蓥专业技术职务：教授学科(专业)：垡堂王壁答辩日期．_!鱼!!!i学位授予日期：二00七年五月摘要利用组合法，选用含氮杂环嘧啶类和三唑类作为先导化合物，以异硫氰酸酯为修饰基团，合成一系列含氮杂环化合物I～Ⅻ(I：N．甲氧酰基．N．．氨基嘧啶硫脲；Ⅱ：N-乙氧酰基-N'．氨基嘧啶硫脲；Ⅲ：N．苯甲酰基．N．．氨基嘧啶硫脲；Ⅳ：N．甲氧酰基矗r．(4，6-_-q1氧基．嘧啶

2、．厶基)硫脲；V：N-7,氧酰基．N．-(4，6-'-"甲氧基二嘧啶．2-基)硫脲；VI：N．苯甲酰基df私，6-=Ep氧基．嘧啶．2-基)硫脲；vn：N．甲氧酰基4甲．(1，2^三唑．5．酮-2．基)硫脲；Vm：N-Z,氧酰基一N．．(1，2,4-=唑．5．酮．2．基)磅；i脲；IX；N-苯甲酰基．Ir-(X，2，4．三唑．5．酮-2-基)硫脲：X：N．甲氧酰基．N．-(4，6---Ep基．嘧啶-2．基)硫脲；Ⅺ：N．乙氧酰基．》r-(4，6．二甲基．嘧啶．2．基)硫脲：xu)N-苯甲酰基．N’．(4，6-_-Fp基．

3、嘧啶．2-基)萄{i脲)，并合成出化合物V的金属配合物，通过元素分析、红外光谱分析对它们进行结构表征；选取本身具有活性的物质，采用“类同合成”法合成新的含氮杂环眯唑衍生物—2．甲基-3．犯，4．二氯．苯甲基)．5．硝基咪唑(简称MNI)，其结构通过元素分析和红外光谱分析得到确认。对有机溶剂体系进行理论筛选，测试了化合物I瑚在环己烷、正庚烷、苯、甲苯；1，2一二氯乙烷、三氯甲烷、二氯甲烷；甲醇、无水乙醇、异丙醇、正丁醇；硝基甲烷、乙腈、甲酰胺、二甲基甲酰胺；1^二氧六环、四氢呋喃、二甲基亚砜等有机溶剂中的溶解性能。采用缓慢

4、蒸发法在室温下首次培养出化合物I、II、V、Ⅵ、IX、MINI和金属配合物的单晶，用x．射线衍射法测定了晶体结构，得到微观结构数据。选择果树类和经济作物中常见的病原菌，烟草赤星病菌、苹果树干腐病菌对化合物I、II、Ⅲ、V、Ⅵ、Ⅸ进行室内生物活性测试和小麦生长调节作用的测试，分析了化合物活性和结构之间的关系。采用微量热技术测定了化合物I、II、ⅡI、V、Ⅵ、Ⅸ和X在243～345K的比热容，得到这些化合物的热力学函数表达式。运用DSC，TI酬D1rG技术首次对化合物I、n、V、Ⅵ进行热行为评估。运用Gaussian程序对化

5、合物I、I【、V、Ⅵ、Ⅸ和MNI的构型进行了优化，比较了键长、键角、红外光谱频率实验值与计算值，两者吻合得较好。讨论了原子电荷，最高占据轨道和最低未占据轨道的组分含量与化合物活性的关系。关键词：含氮杂环；晶体结构；生物活性；热力学函数；热行为；理论研究AbstractAsenesofheterocyclicnitrogencompounds--I一Ⅻ．I：N·methylacyl-N'-(pymidin·2-y1)thiourea；II：N·ethylacyl·N'-(pymidin一2一y1)thiourea；]II：

6、N·benzoyl—N'-(pymidin·2-y1)thiourea；IV：N-methoxylacyl-N'-(4，6-dimethxoyl-pymidin-2-y1)thiourea；V：N·ethoxylacyt·N'-(4。6-dimethxoyl·pymidin·2-y1)thiourea=Ⅵ：N·benzoyI-N'-(4，6-dimethxoyl—pymidin-2一y1)thiourea；V1]：N·methoxylacyl-N'-(1，2。4-triazole·5-one·2-y1)thiourea；

7、N-ethoxylacyl-N'-(1，2，4-tdazole-5-one-2叫)thiourea：Ⅸ：N—benzoyI·N'-(1，2，4-tnazole-5·one-2-yI)thiourea；X：N-methoxylacyl-N‘·《4，6-dimethyl—pymidin一2叫)thiourea；X[：N-ethoxylacyi—NL(4。6-dimethyl-pyrimidin-2-y1)thiourea；Ⅻ：N-benzoyI—N'-(4，6一dimethyl·pyrimidin·2-yi)thiourea

8、，weresynthesizedwithcombinatorialchemistrymethod---takingpynmidineandtriazolecompoundscontainingnitrogenheterocyclesasaleadcompound，andisothiocyanateasamod行yin