浅谈2-亚胺基-噻（噁）唑啉作为受体的荧光探针的设计、合成及光谱研究

《浅谈2-亚胺基-噻（噁）唑啉作为受体的荧光探针的设计、合成及光谱研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、大连理工大学博士学位论文2-亚胺基-噻（噁）唑啉作为受体的荧光探针的设计、合成及光谱研究姓名：崔大为申请学位级别：博士专业：应用化学指导教师：钱旭红20050301大连理工大学博士学位论文摘要设计合成了一系列以2．亚胺基．噻(曝)唑啉为受体的萘酰亚胺类及萘类化合物，并进一步将这些分子用于合成复杂的荧光探针，以获得对质子、阳离子以及特定的水解酶的高识别性能的探针分子。基于分子内氢键原理，设计合成了18个未见报道的以2一亚胺基．噻(嗯)唑啉为质子受体的4．哌啶基取代的萘酰亚胺类荧光化合物。其中2a．1、2a-3、2as．1、2as-3、2as．6对pH值

2、变化表现出明显的荧光响应，可以进一步开发应用于深入探索生物大分子氢键形成过程。设计合成了一系列末见报道的以2．亚胺基一噻(啄)唑啉为质子受体的4一吗啉基、4-四氢毗咯基或4-N’N．二甲基胺基取代的萘酰亚胺类荧光化合物，这些化合物对DH变化没有明显的荧光响应。基于PET原理，设计合成了7个未见报道的以双．2．亚胺基．噻(gN)唑啉为阳离子受体的荧光探针。其中3a、3b、3c．1、3c-3和3e．4在"Iris．HCI的中性(pH=7．5)缓冲溶液中，于常见的金属离子中(如：H92+，cd2+，zn2+，NH4+，LtNa，M92+，砭?ca2+，co

3、”，Ni2+，舢3+，cr3+，cu2+，Fe3+)能够专～性地、淬灭地识别Fe3+，并且淬灭效率都能达到90％，同时其他离子的存在基本不干扰这些化合物对于铁离子(III)的荧光响应。基于PET原理，设计合成了两个以双2一亚胺基．噻(啄)唑啉为阳离子受体的双萘酰亚胺类荧光分子探针，该类分子可以进一步改造设计成为针对复杂客体的荧光分子探针。设计合成了60个未见报道的以2一亚胺基堪l(曝)唑啉为受体和20个未见报道的以异硫脲为受体的萘酰亚胺类荧光化合物。在和海藻糖酶、凝血酶、胰蛋白酶单独作用时，4b-4可以选择性地识别海藻糖酶和凝血酶，4b．1和4c．2

4、可以高选择性地识别海藻糖酶。研究结果初步验证了利用结构类似酶抑制剂的荧光探针通过溶剂效应来选择性地2．亚胺基．噻(嚼)唑啉作为受体的荧光探针的设计、合成及光谱研究识别特定的水解酶具有可行性，为进一步研究这样的识别作用在生物、医药及农药领域的应用建立了一定的实验基础。关键词：荧光分子探针，萘酰亚胺，分子识别一Ⅱ．大连理：[大学博士学位论文Design，SynthesisandSpectraResearchofFluorescentSensorswith2一Imino—thiazolidine(oxazolidine)asReceptorsAbstrac

5、tAseriesofl，8-naphthalimidesandnaphthalenesderivativeswith2-imino-thiazolidine(oxazolidine)asreceptorsweredesignedandsynthesized，whichwereusedasmediumofsynthesizingcomplicatedfluorescentprobes．Thefluorescentrecognitionoftheprobestoproton，cationsandcertainenzymeswerestudied，Aser

6、iesofnovel4-piperidine一1，8一naphthalimidesderivativeswith2-imino-thiazolidine(oxazolidine)aSprotonreceptorsweredesignedandsynthesized．ItWaSfoundthat2a一1，2a一3，2as-1，2as-3and2as-6exhibitedstrongfluorescentpH～sensingbaSedonintramolecularhydrogenbondingabilitiesofnaphthalimideand2-i

7、mino—thiazolidine(oxazolidine)，whichmightprovideanovelmethodtostudycertainbioprocessesinvolvedinhydrogenbond．Theresultsalsoprovedthatwhen4-piperidinefunctionalgroupwasreplacedby4-morpholine(pyrrolyl，N，N—dimethyl-amino)，nofluorescentpHresponsewasobserved。AseriesofnovelI-8一naphth

8、alimidesandnaphthalenederivativeswith2-imino—thiazolid