三氟甲基取代n-叔丁基亚磺酰亚胺不对称合成转化

《三氟甲基取代n-叔丁基亚磺酰亚胺不对称合成转化》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、东华大学学位论文原创性声明本人郑重声明：我烙守学术道德，崇尚严谨学风。所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中己明确注明和引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的作品及成果的内容。论文为本人亲自撰写，我对所写的内容负责，并完全意识到本声明的法律结果由本人承担。东华大学学位论文版权使用授权书学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅或借阅。本人授权东华大学可以将本学位论文的全部或

2、部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。保密口，在年解密后适用本版权书。本学位论文属于不保密屯／学位论文作者签名：目期：琊年1月17日俞伟指导教师签名：雀媾小艮曰期：抄B年f月／7日@缝懋三氟甲基取代的肛叔丁基亚磺酰亚胺的不对称合麟化三氟甲基取代的Ⅳ-叔丁基亚磺酰亚胺的不对称合成转化摘要由于氟原子特有的高电负性，低极化率，相对较小体积，引起了科学家们的普遍关注，利用氟原子对有机化合物的结构进行修饰，可以使改性后的分子更好满足生命与材料科学领域的应用要求。本论文对不对称合成

3、三氟甲基取代胺类化合物的方法进行了探索，主要包括以下两个部分：第一、不对称aza—Morita—Baylis．Hillman反应(简称aza．MBH反应)是一类原子经济性的碳一碳键形成反应，其手性a．亚甲基筇一羟基碳基产物是一类重要的有机合成中间体。但该反应通常存在反应速度慢、产率低或对映选择性不高等缺点。本文创新性地应用三氟甲基取代的Ⅳ-叔丁基亚磺酰亚胺和a，夕．不饱和羰基化合物在三乙烯二胺(DABCO)7f：ITi(OiPr)4共催化下反应，实现底物诱导的不对称aza—Morita-Baylis—Hillman反应

4、，以高产率(49．97％)，高非对映选择性(办>99：1)合成了一系列N-叔丁基亚磺酰基一饺一亚甲基侈一三氟甲基_伊氨基酸酯(或氨基酮)产物。该产物经脱保护、关环可进一步转化为光学纯的反．亚甲基节一三氟甲基侈．内酰胺类化合物。第二、根据本课题组建立的叔丁基亚磺酰胺诱导的仅．三氟甲基．a。炔丙胺类化合物的合成方法，对抗艾滋病药物DPC961的不对称合成进行了尝试。从5．氯．2。硝基苯甲醛出发，在四丁基氟化铵(TBAF)三氟甲基取代的Ⅳ-叔丁基亚磺酰亚胺的不对称合成转化作用下，得到其与TMSCF3的加成产物。然后用碘苯二乙

5、酯(BAIB)和2，2，6，6一四甲基哌啶一氮一氧化物(TEMPO)氧化，得到5一氯一2一硝基三氟乙酰苯。其在Ti(O"Pr)4的催化下与(S)一叔丁基亚磺酰胺反应得到三氟甲基取代的叔丁基亚磺酰亚胺。最后尝试该亚胺与环丙基乙炔锂的1，2-力口成反应，但没有得到所需要的目标化合物。关键词：不对称；aza．Morita—Baylis—Hillman反应；叔丁基亚磺酰胺；手性辅基；∥一三氟甲基侈一内酰胺；DPC961枣孝乏学∞_∞血翱琳斑竹三氟甲基取代的Ⅳ-叔丁基亚磺酰亚胺的不对称合成转化THEASYMMETRICSYNTH

6、ETICCONVERSIONOFTHETRIFLUOROMETHYL．SUBSTITUTEDⅣ_-7：芒浓7’-BUTYLSULFINYLIMINESABSTRACTFluorine-containingcompoundshaveattractedextensiveattentionduetotheuniquepropertiesoffluorineatom(highelectronegativity,lowpolarizability,relativesmallsize)whichinducemodification

7、sofphysicalpropertiesforthesecompoundsandmakethemsuitableforapplicationinlifeandmaterialsciences．PanI：Theasymmetricaza-Morita—Baylis—Hillmanreaction(aza-MBHreaction)isanatomeconomiccarbon．carbonbondformationreactiontoaffordchirala—methylene-fl-aminocarbonylcompo

8、undswhichwerevaluableintermediateinorganicsynthesis．However，theaza-MBHreactionhasshortcomingssuchassolwreactionrate，lowyieldandlowstereoselectivity．Thisdissertationin