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《具有三维结构的co(ii)配合物二阶非线性光学性质的dft 研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、物理化学学报(WuliHuaxueXuebao)836ActaPhys.鄄Chim.Sin.,2006,22(7)：836耀839July[Article]www.whxb.pku.edu.cn具有三维结构的Co(II)配合物二阶非线性光学性质的DFT研究鄢仇永清刘春光陈徽苏忠民杨国春王荣顺(东北师范大学化学学院,功能材料化学研究所,长春130024)摘要以实验合成出的Schiff碱配体和Co(II)配合物为母体,设计了Schiff碱配体和具有三维结构的Co(II)配合物.采用密度泛函理论的B3LYP/6鄄31g(d)鄄FF方法对具有开壳层电子组态Co(II)配合物及相
2、应配体的二阶非线性光学(NLO)效应进行了计算.结果表明:Schiff碱配体形成配合物后分子的二阶NLO性质没有发生大的改变,这是由于金属Co2+离子在配合物电荷转移(CT)过程中起到了桥的作用,对分子的二阶NLO响应直接贡献不大.结合配合物的前线分子轨道分析发现,在分子内电荷转移过程中,对分子二阶NLO系数的主要贡献是配体内电荷转移(ILCT)跃迁.关键词：Co(II)配合物,Schiff碱配体,非线性光学系数,密度泛函理论(DFT)中图分类号：O641DFTStudyonSecond鄄orderNonlinearOpticalPropertiesofaSerieso
3、fThree鄄dimensionalCobalt(II)MetalComplexes鄢QIU,Yong鄄QingLIU,Chun鄄GuangCHEN,HuiSU,Zhong鄄MinYANG,Guo鄄ChunWANG,Rong鄄Shun(InstituteofFunctionalMaterialChemistry,FacultyofChemistry,NortheastNormalUniversity,Changchun130024,P.R.China)AbstractFordesigningthree鄄dimensionalcobalt(II)metalcomplexe
4、sandSchiffbaseligands,thegeometrywastakenfromthestartingstructuresbasedonthecrystallographicdata.Thedensityfunctionaltheory(DFT)B3LYP/6鄄31g(d)鄄FFmethodwasusedtocalculatethesecond鄄ordernonlinearoptical(NLO)propertiesofopen鄄shellcobalt(II)metalcomplexes.Thekeyfindingrevealedthatwhencompare
5、dwiththeSchiffbaseligands,thesecond鄄orderNLOpropertiesofthemetalcomplexesdonotchangeobviously,thereasonbeingthattheNLOresponsesofcobalt(II)metalcomplexesarestronglyrelatedtointraligandchargetransfertransitions.Accordingtothefrontiermolecularorbitals,thelesscontributionofCo2+indetermining
6、theNLOresponsesofmetalcomplexesarisefromtheactionofthebridgingmoietyinthechargetransferprocesses.Keywords：Cobalt(II)metalcomplexes,Schiffbaseligands,Nonlinearopticalcoefficients,DFT金属配合物以其多极分子结构、较小激发能、基瑞利散射(HRS)等技术对一些金属配合物的NLO系[1鄄4]态和激发态间偶极矩明显变化、良好的热稳定性、数测定表明,金属配合物一般具有大的NLO系数.[5][6鄄7]-光稳
7、定性以及中心金属灵敏的氧化还原性等独其中[(NH3)5Ru—N以C—Ru(CN)5]为具有代表性特的优点,一直是人们关注的重要的非线性光学的混合价化合物,其二阶NLO系数约为尿素的[8](NLO)材料.用电场诱导二次谐波产生(EFISH)和超1000倍.鄢Received:December20,2005;Revised:March23,2006.Correspondent,E鄄mail:qiuyq466@nenu.edu.cn;Tel:0431鄄5099747.吉林省杰出青年基金(20050107)和国家自然科学基金(20243003)资
