多咪唑盐合成的n_杂环卡宾金属配合物研究进展_林彩霞郭琳李庆山张正之袁耀锋徐凤波

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1、有机化学DOI:10.6023/cjoc201307055综述与进展ChineseJournalofOrganicChemistryREVIEW多咪唑盐合成的N-杂环卡宾金属配合物研究进展abbb,a,b,b林彩霞郭琳李庆山张正之袁耀锋*徐凤波*a(福州大学化学系福州350108)b(南开大学元素有机化学研究所元素有机化学国家重点实验室天津300071)摘要N-杂环卡宾金属配合物具有良好的化学稳定性和催化活性,一直是有机化学研究领域中的热点.咪唑盐作为N-杂环卡宾的前体,其制备容易,结构多样的特点为构建拓扑结构的N-杂环卡宾金属配合物提供了基础.主要针

2、对近年来由环状多咪唑盐、非环状多咪唑盐为配体与金属进行组装,或以咪唑盐与P/N配体与金属共同组装,或经过异腈分布合成法形成的具有特殊柱状、笼状、环状、“分子方”和“分子矩形”等结构的多N-杂环卡宾金属配合物的合成,结构及物理化学性质进行归纳总结,并对其研究前景进行了展望.关键词N-杂环卡宾;多咪唑盐;金属配合物;超分子;结构RecentProgressofN-HeterocyclicCarbeneComplexesSynthesizedbyPoly-imidazoliumSaltsabbbLin,CaixiaGuo,LinLi,QingshanZhan

3、g,Zhengzhi,a,b,bYuan,Yaofeng*Xu,Fengbo*a(DepartmentofChemistry,FuzhouUniversity,Fuzhou350108)b(StateKeyLaboratoryandInstituteofElemento-OrganicChemistry,NankaiUniversity,Tianjin300071)AbstractOwingtotheexcellentchemicalstabilityandcatalyticactivity,N-heterocycliccarbene(NHC)comp

4、lexeshavealwaysbeenthehotspotinthefieldoforganicchemistry.ImidazoliumsaltsaretheprecursorsofNHCs,andtheireasypreparationandstructurediversitypropertiesmakethemusefulforthegenerationofNHCcomplexeswithtopologystructures.Inthispaper,therecentprogressofsynthesis,structureandphysicoc

5、hemicalpropertiesofNHCcomplexeswithcylindrical,cage-like,macrocyclic,squareandrectangularmolecularstructureswhicharesynthesizedbypoly-imidazoliumsaltsissummarizedandreviewed.KeywordsN-heterocycliccarbene;poly-imidazoliumsalts;metalcomplexes;supramolecular;structure1991年,Arduengo

6、研究小组分离出首个稳定的游离一类过渡金属配体,NHCs的化学稳定性和配位多样性[1]态N-杂环卡宾(N-HeterocyclicCarbenes,NHCs),NHCs是其迅速发展的最主要的两个原因.NHCs在有机化学[4]得到了化学家们的注意并迅速发展起来.NHCs一般以研究领域起着举足轻重的作用,NHC金属配合物应用2[4a,5][6][7]单线态形式存在,C原子采用sp杂化形式,卡宾C原子广泛,在有机催化、材料科学、生物医药等领周围只有六个电子,是一个缺电子体系.从诱导效应考域都有很好的应用.虑,两个电负性较大的氮原子与卡宾碳相连,氮原子的鉴于NH

7、Cs的多样性及NHC—M键的特殊稳定性,吸电子作用使卡宾碳原子上的孤对电子趋于稳定;从共以多NHC为配体可以制备得到许多具有新奇结构的轭效应考虑,两个氮原子p轨道上的孤对电子和卡宾碳NHC金属配合物,从而产生新的性质.咪唑盐与强碱作原子上的空p轨道发生给电子共轭效应,从而降低了卡用脱质子后与金属离子反应,或咪唑盐与金属氧化物直[2]宾碳原子的缺电子性.NHCs独特的电子结构特征使接反应是制备NHC金属配合物最常用、最有效的方[3][8]得它几乎能够与周期表中的所有元素进行反应.作为法.近年来,以多咪唑盐为配体设计合成M—CNHC键*E-mail:yao

8、feng_yuan@fzu.edu.cn;xufb@nankai.edu.cnReceived

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