含有苯基侧链α-氨氧基酸合成、构象的研究和应用

《含有苯基侧链α-氨氧基酸合成、构象的研究和应用》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、摘要关键词：戗～氨氧基酸，苯基侧链，N—O转角，手性位移试剂，羧酸，催化剂Aldol缩合反应中图分类号：062我们合成了苯基侧链的Ⅸ一氨氧基酸的单体及其寡聚体，并对其二级结构进行研究；同时合成了两类苯基侧链0【一氨氧基酸的衍生物，将其分别用于手性识别领域和催化不对称Aldol缩合反应。我们从手性扁桃酸出发，找到了两条路线能够以很高的ee值合成含有苯基侧链的Ⅸ一氨氧基酸单体，并且合成了几个苯基侧链的仳一氨氧基酸寡聚体。通过NMR，FT-IR，CD谱和x·ray单晶衍射的方法进行研究，结果表明苯基侧链

2、引入后，这些分子在其相邻残基之间仍然形成八员环的分子内氢键，即N—O转角。我们合成了一系列含有苯基侧链的a一氨氧基酸衍生物。这类化合物的合成路线短，总产率高。经过筛选和研究．其中化合物42ejll43e对于很多种类的手性羧酸对映体在1HNMR上表现出非常好的识别能力，是一类优异的手性位移试剂。与手性HPLC和GC等分析手段相比，该方法测定手性羧酸的对映体纯度，更加方便，快捷，并且不需要进行衍生化处理。我们设计合成了一类新型的苯基侧链cc一氨氧基酸衍生物作为催化剂，用于催化不对称的Aldol缩合反应

3、，最后以适中的产率(32～57％)和ee值(54--,65％)得到Aldol缩合的产物。AbstractKeywords：0c·aminoxyacid，phenylsidechain，N旬turn，chiralshiftreagent·carboxylicacid，catalyst，AldolreactionCLCnumber：062Wehavesynthesizeda—aminoxyacidoligomerswithphenylsidechainmadstudiedtheirconformati

4、on．Wehavealsodevelopedtwotypesofcompoundsderivedfrom旺一aminoxyacidswithphenylsidechainandinvestigatedtheirapplicationinchiralrecognitionandasymmetricAldolreaction，respectivelyWehavesynthesizedchiralIX-aminoxyacidswithphenylsidechaininhighopticalpuritys

5、tartingfromchiralmandelicacidviatwodifferentways．TheconformationNstudies，byusingNMR，FT—IR，andCDspectroscopicmethodsaswellasX—raycrystallography．havedemonstratedthatpeptidescontaining程一anfinoxyacidswithphenylsidechainstilladopteight··membered··ringintr

6、arnolecularhydrogenbondsbetweenadjacentresiduesrcalledtheN一0turns)Wehavepreparedaseriesofc2-symmetriccompoundsderivedfroma-aminoxyacidswithphenylsidechaininhi曲overallyields．Aseriesofchiralrecognitionstudiesindicatethatcompounds42cand43ehaveagoodabilit

7、ytorecognizeenantiomersofabroadvarietyofcarboxylicacidsinthe1HNMRspectra．ThusthesetWOcompoundscanbeusedaschiralshiftreagentsforthedeterminationofenantiomericpuritiesofchiralcarboxylicacidsby1HNMRdirectlyandrapidlyFrom仅一aminoxyacids、析thphenylsidechain．

8、wehavealsodevelopedanewkindoforganocatalystswhichhaveshownamoderatecatalyticactivityforasymmetricAldolreactionsofp—nitrobenzaldehydewithacetone第二童合成的化合物秽日+B∞[roN0芒。日o[yo圹roNo第四章囝勺“。7嚼若*o蹲苔a—r嚼孝“0～H。J卧驯圹“妙。k蕈[三第0。少0Ⅲ吼mO。少h忡。矿备∥叫世艘人艘瞬。跫。吖哎擐必4“西◇