磺酰脲类除草剂的合成研究

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1、第六届全国农药交流会论文善18磺酰脲类除草剂的合成研究陈庆悟，沈德隆，翁健全，卢鑫鑫(浙扛工业大学化材学院，浙江杭州310032)磺酰脲除草剂的开发始于70年代末期。目前已有30多个商品化品种。磺酰脲类除草剂的作用靶标是乙酰乳酸合成酶(ALS)，其对许多作物有良好的选择性。磺酰脲类除草剂具有许多优越性能，如高效，每公顷的施药量只需几克到几十克；杀草谱广；施药时间范围宽；低毒，对人及牲畜十分安全，可复配使用。正是由于具有如此多的优越性能，因而受到广泛重视，发展很快。磺酰脲类除草剂具体品种的合成研究报道较多．关于这一类除草剂总体合成的方法综述较少见到，本文对于这类除草剂台成的方法作一简

2、要概述。l结构特征磺酰脲分子主要由兰部分组成：芳基，桥和杂环。匹⋯《：ArylBridgeHeterocycle通过大量的构效关系研究，得出如下实验规律：芳基邻位需有吸电子基，吸电子愈强，活性愈高；杂环部分需为嘧啶环或三嗪环，杂环上取代基斥电子愈强，活性愈高。2磺酰脲类化合物的合成磺酰脲类化合物的合成包括芳基磺酰胺和氨基杂环的制备，然后通过羰基连接成桥，以下分三部分概述此类化合物的台成。2．1磺酰胺的合成2．1．1磺酰氯法舀。羽卫舀⋯@。⋯—旺：。II邻醋磺酰胺的制备以糖精(邻磺酰苯甲酰亚胺)为原料很方便。将糖精用酸催化开环和相应醇反应生合成通常先制成N．叔丁基磺酰胺，再经三氟乙酸

3、处理，制得目标产物。文献描述了以2-卤代吡啶为原料台旺二予驭舭s02N'g，CF3COOH是一种特殊试剂，价格昂贵，不适于工业化生产。2．1．4羟胺D-磺酸法烟嘧磺隆中间体磺酰胺的合成rr一如＼—砂、so灿地NOso，H．袭硅2．2杂环的合成磺酰脲除草剂杂环多为嘧啶环或三嗪环。2．2．12-氨基_4，6一二甲基嘧啶此为嘧磺隆的中间体，以硝酸胍、乙酰丙酮为原料制备。炉＆。吼州03+。。，。。娜啦兰竺：．CONRlR±S02N'H12．2．22-氨基．4，6·二氯嘧啶此为苄嘧磺隆、烟嘧磺隆等的中间体，也可用于制备2-氨基_4，6一二甲氧基嘧啶。№《二⋯州一《二№q。一一州一叫文。2．2

4、．32-氨基4-甲氧基一6-甲基一1，3，5-三嗪此为甲磺隆、绿磺隆、噻吩磺隆等的中间体。以原乙酸三甲酯与双氰胺反应制备。2．3成桥反应2．3．1异氰酸酯法(1)A晤02NH2CH#(OCH3h⋯F坐吒《二!竺竺：竺竺．Arso：Nco—二坐坚ArS02NHCoNHHct(2)H：N聃竺骂。CNHet骂Ars02NHCoNHHet第六届全国农药交流套论文亲传统的异氰酸酯多采用光气或草酰氯，草酰氯价格昂贵，不适于工业化生产，光气有许多难以克服的缺点，固体光气与传统光气比较，具有运输、计量方便、毒性低等优点，替代传统光气正成为方向。无论是光气还是固体光气均有副产物氯化氢产生，对设备有腐

5、蚀，近年来，使用碳酸二甲酯(DMC)生产异氰酸酯，副产物为甲醇，甲醇可作为台成DMC的原料，该工艺有望实现“零排放”。r，、RNH2—：竺■RNHcoocHr——．．．--RNCO～2,3．2氯磺酸异氰酸酯法以环丙嘧磺隆的合成为例。州7删3㈣’NcoN√∞如№啦，邺一叫王⋯2．3．3氨基酯法(1)N_杂环氨基酯法一Ar$02NH，+MeOOCNHHet—●ArS02NHCONHHet文献报道了以碳酸二甲酯替代氯甲酸酯与氨基嘧啶在甲醇钠存在的溶剂中反应，制备4,6一二甲氧基-2氨基甲酸甲酯的方法。(2)磺酰氨基甲酸酯法。ArS02NHCOOC6H5+H2NHet—·ArS02NHCO

6、NHHet文献报道了邻乙氧羰基苯磺酰胺先与氯甲酸酯生成邻乙氧羰基苯磺酰胺基甲酸甲酯，再与2一氨基-4-氯-6一甲氧基嘧啶反应生成氯嘧磺隆。氨基酯法避开使用光气，对于含有对氯化氢敏感基团或在光气条件下形成聚合物时，本法特别适用。传统制备甲酯的方法是采用氯甲酸酯法，此法产生大量氯化氢，DMC甲基化反应副产物为甲醇，是一种有前途的甲基化试剂。3结束语本文对于磺酰脲类除草剂的合成路线做了简要概述，由于该类除草剂种类繁多，难免有疏漏之处，固体光气替代光气是近年来磺酰脲类除草剂研究中取得的进展；有些跨国公司申请了很多使用贵金属(铂，钯)或硒将二硝基甲苯转化为甲苯二异氰酸酯的专利，但由于催化剂再

7、生等问题，未能工业化，这方面如能有所突破，可由硝基化合物合成磺酰脲类除草剂，无疑为其拓宽了道路；可以预见，碳酸二甲酯在磺酰脲类除草剂合成中的应用会有相当光明的前景。参考文献(略)磺酰脲类除草剂的合成研究作者：陈庆悟，沈德隆，翁健全，卢鑫鑫作者单位：浙江工业大学化材学院,浙江杭州,310032相似文献(10条)1.期刊论文于宏伟.常永芳.解立斌.于瑞杰磺酰脲类除草剂合成方法研究进展-江苏农业科学2010,""(2)本文综述了磺酰脲类除草剂的研究进展,并重点介绍了磺酰脲类