双5-氨基四氮唑稀土配合物的合成、结构及其荧光性能的研究

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1、硕士学位论文双5-氨基四氮唑稀土配合物的合成、结构及其荧光性能的研究SYNTHESIS,STRUCTURESANDFLUORESCENCEOFRAREEARTHMETALCOMPLEXESBASEDON5,5`-BIS(1H-TETRAZOLYL)AMINE郭晓会哈尔滨工业大学2015年6月国内图书分类号:O611学校代码:10213国际图书分类号:540密级:公开理学硕士学位论文双5-氨基四氮唑稀土配合物的合成、结构及其荧光性能的研究硕士研究生:郭晓会导师:张潇副教授申请学位:理学硕士学科:无机化学所在单位:理学院答辩日期:2015年6

2、月授予学位单位:哈尔滨工业大学ClassifiedIndex:O611U.D.C.:540DissertationfortheMasterDegreeinScienceSYNTHESIS,STRUCTURESANDFLUORESCENCEOFRAREEARTHMETALCOMPLEXESBASEDON5,5`-BIS(1H-TETRAZOLYL)AMINECandidate:GuoXiaohuiSupervisor:Prof.ZhangXiaoAcademicDegreeAppliedfor:MasterofScienceSpecialt

3、y:InorganicChemistryAffiliation:CollegeofScienceDateofDefence:June,2015Degree-Conferring-Institution:HarbinInstituteofTechnology哈尔滨工业大学理学硕士学位论文摘要金属有机框架(Metal-OrganicFramework,MOF)也可称为金属有机化合物(Metal-OrganicComplexes,MOC),一种由金属中心离子与有机配体自组装而成的具有周期性和超分子网络结构的新型材料。MOFs材料不同于一般的有机

4、、无机材料,它集合了有机聚合物和无机金属离子两者之间的特点,通过控制反应条件(如,反应物的选择、反应物浓度、pH、反应时间等)来合成功能性材料。稀土金属具有f轨道,大部分稀土在配合物中以+3价氧化态存在,稀土金属的性质既不同于过渡金属也不同于主族金属,稀土金属离子具有半径大、配位数高、有利于底物的配位与活化等特点,因此,近年来常被选作无机金属离子来与各种有机物反应合成新型网络结构。本论文采用水热合成方法和溶剂热合成方法,使用双-5氨基四氮唑为有机配体,稀土为配位中心,共合成出12个新颖结构的稀土金属有机化合物:[Pr2(bta)(NO3)

5、2(OH)2]n(1),[Ln2(bta)(NO3)2(OH)2]n(Ln=La(2),Pr(3)),[PrNa(bta)2(H2O)7]n(4),[Ln2(bta)3(H2O)14](Ln=Y(5),Dy(6)),[La(bta)(Hbta)(H2O)5]·3H2O(7),[Ln(bta)(Hbta)(H2O)4]·H2O(Ln=Pr(8),La(9),Dy(10),Y(11)),[Pr(bta)(NO3)(DMF)3(H2O)2](12)。除了通过单晶X-射线衍射技术确定其晶体结构外,还对这12个化合物进行了固体荧光性能研究、红外光谱

6、和XRD表征,同时还对部分化合物进行热稳定性分析。其中化合物1具有锯齿状的二维层状结构,它是由NO-3离子链接锯齿型的一维链状结构而形成;化合物2和3是带有波浪型的二维层状结构,也是由NO-3离子将带有波形结构的一维链状链接在一起而形成;化合物4具有一维线状结构;化合物5~12都具有零维结构。它们的荧光测试的结果表明它们在各自的激发波长下,化合物1、2、4、5、6、8、9、10、11、12分别在527、484、377、483、482、508、490、484、488、405nm处有发射峰,除了化合物4和12相对于配体发射峰产生了蓝移,其它化

7、合物都产生了红移。关键词:金属有机框架;稀土金属;晶体结构;水热合成I哈尔滨工业大学理学硕士学位论文AbstractMetal-OrganicFramework(MOF),alsocalledMetal-OrganicComplexes(MOC),whichisakindofnovelmaterialself-assembledbymetal-centeredionsandorganicligands,anditpossessesperiodicityandsupermolecularnetwork.Distinguishedwithno

8、rmalorganicorinorganicmaterials,MOFscombinebothcharacteristicsoforganicpolymersandmetalions.Cons

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