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1、脅灰W爹兄士莩1士学位论文一会属三氬嘵》合物的合成、鈷构及牲能赵蓁指导教师:刘玺教授专业名称:化学生物学研究方向:超分子化学二〇一八年五月独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研宄工作及取得的研宄成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含他人己经发表或撰写过的研宄成果,也不包含为获得__重庆师范大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我—同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中作了明确的说明。学位论文作者签名:签字日期:月曰:y学位论文版权使用授权书
2、 ̄本学位论文作者完全了解重庆师范大学有关保留、使用学位论文的规定,有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权重庆师范太学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索5^,可以采用、缩印或扫描等复制手段保存影印、汇编学位论文。学位论文作者签名签字曰期年月曰迟&p重庆师范大学硕士学位论文金属-三氮唑配合物的合成、结构及性能硕士研究生:赵蓁指导教师:刘玺教授学科专业:化学生物学所在学院:化学学院重庆师范大学2018年4月AThesisSubmittedtoChongqingNormalUniversi
3、tyinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterSynthesis,StructuresandPropertiesofMetal-triazoleComplexesCandidate:ZhenZhaoSupervisor:XiLiuProfessorMajor:ChemicalBiologyCollege:CollegeofChemistryChongqingNormalUniversityApril,2018金属-三氮唑配合物的合成、结构及性能摘要金属有机配合物在催化、气体吸附、光电材料等领域中的
4、潜在应用引起了化学工作者的广泛关注。论文以3,5-二(4-吡啶)-1,2,4-三氮唑(4,4'-Hbpt)为主配体,通过调控3类辅助配体(卤素、拟卤素、硫酸根),与各种过渡金属离子在合适条件下组装成结构各异的金属-三氮唑配合物。本论文主要探索辅助配体参与下金属-三氮唑配合物的合成反应规律、辅助配体对目标产物结构以及发光性能的影响,为制备具有一定实用价值的配合物发光材料提供理论指导。1.以卤素离子为辅助配体,通过层扩散方法合成了3个金属-三氮唑配合物:[Hg(4,4'-Hbpt)Cl2]n(1)、[Hg(4,4'-Hbpt)Br2]n(2)、[Hg(4,4'-Hbpt)
5、I2]n(3),并通过X射线单晶衍射、X射线粉末衍射、荧光光谱、固体紫外漫反射光谱、热综合分析仪等对它们的结构和性能进行了表征。研究表明3个化合物虽然呈现出类似一维“之”字链状结构,但随着端基卤素离子半径的不同,一维链状结构呈现出不同的对称性和空间堆积方式。3个配合物具有相同发光行为,主要起源于配体到金属的电荷迁移,但结构的差异造成了它们发光性能的细微差异。2.以拟卤素离子硫氰根为辅助配体,通过层扩散或溶剂热方法合成了5个金属-三氮唑配合物:{[Cd(4,4'-Hbpt)(SCN)2]·CH3CN}n(4)、{[Zn(4,4'-Hbpt)(SCN)2]·CH3CN}n
6、(5)、[Zn(4,4'-Hbpt)(SCN)2]n(6)、{[Co(4,4'-Hbpt)2(SCN)2(H2O)2]·H2O]}n(7)、{[Ni(4,4'-Hbpt)2(SCN)2(H2O)2]·2H2O}n(8),并对它们的结构和性能进行了系统表征。研究发现配合物4不能通过真空抽滤方法实现到配合物{[Cd(4,4'-Hbpt)(SCN)2]}n的单晶-单晶转化;乙腈溶剂分子的存在导致配合物5和6中链状结构具有不同的取向,配合物5的荧光发射峰较6蓝移了6nm;配合物7和8均为中心对称的单核金属配合物,在487nm左右发出绿色荧光。3.以硫酸根为辅助配体,利用层扩散
7、法合成了配合物{[Cd(4,4'-Hbpt)SO4(H2O)]·0.5H2O}n(9),对其结构和性能进行了表征。发光实验表明该化合物可以发出蓝绿色荧光。关键词:过渡金属,三氮唑,配合物,结构,发光ITheSynthesis,StructuresandPropertiesofMetal-TriazolatesComplexesABSTRACTThepotentialapplicationsofmetalorganiccomplexesincatalysis,gasadsorption,andphotoelectricmaterialshaveattr