氮氧自由基-金属配合物的合成与性能表征.pdf

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1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniVersityfortheDegreeofMasterSynthesisandCharacter娩ationofComplexesBasedonNitroxideNitronyl·MetalIOnsByKuntaoHuangSupervisor：QiangHuangJillgChen—ChemicalEngilleemgSch001ofChe耐calEngineemgandEner斟May，2014学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行

2、研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文憾黄坤涛日期：吕D7印年F月；D日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他

3、复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位敝作者：茜帅漓日期：20IfP年F月弓D日摘要论文围绕金属一氮氧自由基配合物分子磁性材料这一研究领域，合成了3种氮氧自由基配体。利用所合成的自由基设计合成了5种配合物，解析了其晶体结构。应用红外光谱，紫外光谱，ESR能谱等手段对这些配合物进行表征。合成的三种氮氧自由基配体分别为邻羧基苯基取代基氮氧自由基、2．喹喔啉自由基取代基氮氧自由基、2一苯基．接三唑取代基氮氧自由基。合

4、成四个单核配合物配合物Zn(acac)2(NIT-2一QN)2·【CH2C12]2，Co(acac)2(NIT-2一QN)2·[CH2C12]2，Mn(acac)2(NIT-2-QN)2·[CH2C12]2，Ni(acac)2(NIT-2一QN)2·[CH2C12]2(其中NIT．2一QN=2．(2．喹喔啉基)．4，4，5，5．四甲基咪唑啉．3．氧化一1一氧基自由基，acac=乙酰丙酮)。这四种配合物形成以金属离子为中心原子的六配位的八面体结构，两个乙酰丙酮以双齿螯合的形式与其配位，另外两个配位点被喹喔啉取代基中的N原子占据。利用4．(

5、2．苯基．1，2，3一三唑)取代基氮氧自由基与稀土金属La(Ⅲ)进行配位得到配合物La(hfac)3(NITPhtI动·(H20)[hf；犯=六氟乙酰丙酮，NITPhtrz=4．(2．苯基一1，2，3一三唑)取代基氮氧自由基]。该配合物中金属离子La(III)的配位数为8，其中6个配位点为六氟乙酰丙酮中的氧原子，另外两个配位点被自由基中氧原子和水中的氧原子占据。本论文利用合成的新型氮氧自由基，与金属盐组装成氮氧自由基．金属配合物，拓宽了氮氧自由基的研究领域。为新型分子磁性材料进而构筑新世纪材料提供了科学依据。关键词：氮氧自由基；晶体结构

6、；分子磁性材料AbstractAbStraCtThedesignandsynthesisofmetalcomplexeswithnitronylnitroxideradicalisoneofthemostattractiVefieldsinthemolecular-basedmagneticmaterials．InordertoinVestigatethreecorrelationbetweenthest九lcmreandmagneticproperties，Threeligandshavebeensynthesized．Useing缸

7、eel谵ands，designand踟1thesisfivemetalmitoXideni扛onylcomplexes。AlltheirsinglecrystalshaVebeendetenninedbyX—raydi衢actiontechnique．Theyhavebeencharacterizedbyelementanalyses，IR，ESR，UVando也ermethods．Threeligandsare0一carboxyphenylNitroxidenitronyl，2一QuinoxalinNi仃oxidenitronyl，2

8、-Phenyl一1，2，3一triazole一4．nitroXideni仃onyl．Fourofthesecomplexesarezn(acac)2(NIT-2一QN)2·[CH2C12】2，Co(acac