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1、第14卷第2期化学进展Vol.14No.22002年3月PROGRESSINCHEMISTRYMar.,2002MCM-41介孔分子筛在精细有机合成非均相催化中的应用*韩涤非王安杰**(大连理工大学精细化工国家重点实验室大连116012)孔祥国(吉化集团公司吉林132021)摘要本文综述了近年来介孔分子筛MCM-41在精细有机合成非均相催化中的应用,特别是手性合成等领域的研究进展。关键词MCM-41非均相催化剂精细有机合成手性合成固相化中图分类号:O643.3;O621.3文献标识码:A文章编号:1005-281X(
2、2002)02-0098-09ApplicationsofMesoporousMCM-41inHeterogeneousCatalysisofSynthesisofFineChemicalsHanDifeiWangAnjie(StateKeyLaboratoryofFineChemicals,DalianUniversityofTechnology,Dalian116012,China)KongXiangguo(JilinChemicalGroupCorporation,Jilin132021,China)Abstr
3、actRecentresearchesfocusingontheapplicationofmesoporousMCM-41toheterogeneouscatalysisinthesynthesisoffinechemicalsarereviewed.MCM-41,withanextremelyhighsurfacearea,uniformporesof15-100Åandmildacidity,showsgreatpromiseincatalysisofbulkymoleculereactionsinvolvedi
4、nthesynthesisoffinechemicalsespeciallychiralcompounds.KeywordsMCM-41;heterogeneouscatalysis;finechemicalsynthesis;chiralsynthesis;immobilization在传统精细化学品生产过程中大量使用均相酸MCM-41介孔分子筛自1992年发现以来引起碱催化剂。由于其存在难分离、难重复利用和腐蚀污了催化剂研究者的极大兴趣,其在石油化学工业领染严重等问题,已成为制约精细化学品生产可持续域的研究发展迅
5、速。因为MCM-41具有比表面积大发展的"瓶颈"。因此,开发精细合成用环境友好固体2-1(>1000m·g)、孔径分布均匀、表面酸强度适中酸碱催化剂已成为催化剂研制的热点领域之一。具和热稳定性较好等特点,而且其孔径可以在15-有大比表面积的多孔物质如:有机树脂和无机多孔100Å范围内调节,在非均相催化精细大分子反应沸石等作为载体的催化剂得到了巨大的发展。但由方面有良好应用前景[1]。通常可经无机改性和有机于受这些载体本身结构和性能的限制,其在精细有改性的方法以MCM-41作载体制备非均相催化剂,机合成中的催化应用受到
6、了束缚。采用不同的改性方法得到的催化剂可适用于不同类收稿:2001年2月,收修改稿:2001年5月*教育部骨干教师计划资助项目**通讯联系人e-mail:anjwang@chem.dlut.edu.cn第2期韩涤非等MCM-41介孔分子筛在精细有机合成非均相催化中的应用·99·型的反应需要(表1)。本文对近年来MCM-41在精一概述。细化学品生产和手性合成非均相催化方面的应用作表1以MCM-41为载体的改性催化剂及其在精细有机合成中的应用改性类型改性催化剂适用反应类型参考文献氢型MCM-41Friedel-Craft
7、s酰基化[6]Ga2O3/In2O3-MCM-41[7]Zn-MCM-41缩合反应[13]无机Al-MCM-41Friedel-Crafts烷基化,羟醛缩合,[9-11]改缩醛化[15][17]性KLaO2-MCM-41Knoevenagel缩合[16]磷钨酸及其盐MCM-41缩合反应,酯化反应[18][20]Cu/Cr-MCM-41氧化反应[19]金属[Mn(Ⅲ)/Cr(Ⅲ)]Salen不对称环氧化[29-31]复合物MCM-41手性氨基醇(麻黄碱)不对称烷基化[35,36]配体MCM-41Pd(Ⅱ)双膦二茂铁MC
8、M-41不对称烯丙胺化[37]有机二茂钌MCM-41不对称加氢[38]改稀土金属硅胺复合物MCM-41Diels-Alder反应[39,40]性胺基B碱MCM-41缩合反应,Michael加成[41-43]金属酞菁复合物MCM-41烃,酚,硫醇的氧化[51]二茂钛MCM-41烯烃环氧化[52]过钌酸盐胺丙基MCM-41伯醇氧化[54]钯季胺盐M
