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《l_丙氨酰betti碱催化环己酮_省略_基烯不对称michael加成反应_焦崇峻》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、2007年第65卷化学学报Vol.65,2007第16期,1631～1637ACTACHIMICASINICANo.16,1631～1637·研究论文·L-丙氨酰Betti碱催化环己酮对硝基烯不对称Michael加成反应焦崇峻沈宗旋吴国峰朱金龙张雅文*(苏州大学化学化工学院江苏省有机合成重点实验室苏州215123)摘要合成了3个手性Betti碱的L-丙氨酰衍生物,并用它们来催化环己酮与硝基烯的Michael加成反应.发现1a是其中最有效的催化剂,ee值最高大于99%,dr值最高大于99∶1.考察了催化剂结构与用量、添加剂用量、底物
2、结构等因素对反应的化学产率和光学收率的影响.关键词Michael加成反应;不对称;Betti碱;硝基烯L-AlaninylatedBettiBasesasCatalystsfortheAsymmetricMichaelAdditionReactionofCyclohexanonetoNitroolefinsJIAO,Chong-JunSHEN,Zong-XuanWU,Guo-FengZHU,Jin-LongZHANG,Ya-Wen*(KeyLaboratoryofOrganicSynthesisofJiangsuProvince,
3、CollegeofChemistry&ChemicalEngineering,SuzhouUniversity,Suzhou215123)AbstractThreeN-L-alaninylatedBettibaseshavebeendesignedandconvenientlysynthesizedandevalu-atedasorganocatalystsfortheasymmetricMichaeladditionofcyclohexanonetonitroolefins.Amongthem,1awasfoundtobethe
4、mosteffectiveandhighenantioselectivityupto＞99%eeandexcellentdiastereose-lectivityupto＞99∶1drhavebeenachieved.Theinfluencesofthestructureandtheloadingofthecata-lyst,theamountoftheadditive,andthestructureofthesubstratehavealsobeenexamined.KeywordsMichaeladdition;asymmet
5、ric;Bettibase;nitroolefinBetti碱最早是由Betti通过简单的有机反应合成条件;而且,氨基、酚羟基也很容易进一步修饰,这就为[1]的.尽管合成简易,代价低廉,但在相当一段时间里,我们设计合成新型手性有机小分子催化剂提供了可能.Betti碱一直没有引起人们足够的重视.随着手性氨基Michael加成反应是一类很重要的形成C—C键的醇(包括氨基酚)配体在不对称合成中逐渐得到广泛应有机反应,其中硝基苯乙烯与醛、酮的Michael加成反用,Betti碱也被作为手性配体用于二乙基锌和醛的加成应是合成硝基烷烃的方法之
6、一.在有机合成中,硝基烷反应中,初步显示了此类化合物在不对称合成中的潜在烃作为一类重要的合成砌块,能够较为容易地转化为[2][4]应用价值.胺、酮、羧酸、氰等诸多化合物.因此实现硝基苯乙近年来,有机小分子催化剂由于其具有对环境友烯与醛、酮的Michael加成反应的不对称催化,也是化好、价格相对低廉、在空气中较为稳定等特性,日益受学家们一直追求的目标.成功催化此类反应的手性有机[3][5]到化学家的青睐.通过观察Betti碱的结构我们不难发小分子有一大类是L-脯氨酸和L-脯氨酸的衍生物,这现,Betti碱既含有碱性基团,又含有能提供
7、氢键的酚羟些小分子在催化机理上一般是利用四氢吡咯环上的氨基,同时存在着手性中心,符合手性双官能团催化剂的基与醛、酮生成烯胺活化醛酮的α位,同时利用合适的*E-mail:zhangyw@suda.edu.cnReceivedMarch30,2007;revisedJune1,2007;acceptedJuly9,2007.江苏省有机合成重点实验室开放课题(No.JSK015)资助项目.1632化学学报Vol.65,2007氢键与位阻进行手性调控达到不对称合成的目的.然而,报道含有伯胺官能团的氨基酸(例如L-丙氨酸)衍生[6]的有机小
8、分子的例子则不多见.[7]2004年,Deng等报道了从奎宁得到的手性有机小分子(图1,催化剂1)催化丙二酸二乙酯与硝基苯乙烯的Michael加成反应.他们将奎宁的甲氧基转变为酚羟基,保留其它结构,使ee值提高了50%.我们推测可能酚羟基的存在提供
