有机化学本科疑难点

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1、根据有机化学教研组多年教学经验，常见的问题解答如下：相关链接  课程表  1.价键理论、分子轨道理论有什么区别？二课堂  [解答]价键理论、分子轨道理论是目前关于共价键形成、本质的两个主要理论。布置练习        它们的不同之处在于价键理论是定域的，主要讨论两个原子之间的电子配疑难解答         对成键情况。而分子轨道是以电子离域的观点为基础的。在电子离域的共教学日历         轭体系中，用分子分子轨道理论讨论问题可以避免价键理论定域的缺陷。答疑时间  2.异丁烷一元氯代时，产生如下两种可能异构体：    

2、  3.其异构体的相对含量是否与自由基稳定性相矛盾？          [解答]：不矛盾。       反应活性是相对的。叔丁烷中，叔氢有9个而甲基氢只有1个，甲基氢和      叔氢的相对反应活性：25/9∶75/1≈1∶27。说明叔氢的反应活性更大。      与自由基稳定性一致。       另外，氯原子Cl?比较活泼，氯代的选择性比较差，几率因素起作用较大       。如溴代时，溴原子Br?的活性较低，反应的第一步是吸热的，所以选择       性更好，主要是活性大的叔氢被取代。      4.烯烃加溴是反式加成

3、，其他加成也是反式吗？            [解答]:不一定。       亲电加成反应是分步进行的，首先与亲电试剂反应，生成正离子活性中间      体。烯烃加溴，通常认为是经过环状溴翁离子中间体进行的，所以得到反       式加成的结果：             其他的加成反应并不一定经过环状中间体的过程，比如加HBr，首先       得到碳正离子活性中间体：              Cl2可以形成翁离子，也可以形成碳正离子活性中间体，所以产物为顺       式和反式两种产物。        5.丙烯与氯气高

4、温下反应，主要产物为α-H的氯代产物（A），为什么不产生亲  电加成产物（B）？   [解答]:烯烃与卤素在低温或无光照条件下，在液相中主要发生亲电加成反应。在      高温或光照条件下，主要发生自由基取代反应，一般取代在双键的       α-H上。这主要由于C—Cl键键能较小，高温下容易断裂而使反应可逆。       同时，取代反应的活性中间体更稳定。6.乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，其反应速度哪个最快？为什么？[解答]:乙烯<丙烯<异丁烯。决定于活性中间体碳正离子的稳定性次序。7.下列反应如何完成？    

5、[解答]:（1）稀、冷KMnO4,OH-      （2）CH3COOOH，CH3COOH8.叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？[解答]:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化。电负性Csp>Csp2。      σ键长sp-sp

6、成需要更强烈   的条件，是否矛盾？[解答]:不矛盾。       叁键发生亲电加成确实没有双键活泼。如：             但在卤代烯烃的结构中，卤素的吸电子作用降低了双键碳上的电子云密度       ，使得亲电反应不易进一步发生。所以反应易停留在卤代烯烃阶段。10.为什么烯烃不能与HCN反应？[解答]:烯烃与HBr、HCl等无机强酸发生亲电加成反应，反应的第一步（速度决定      步骤）为质子对π键的亲电进攻生成碳正离子。              HCN是弱酸，没有足够的H+对双键进行亲电进攻。所以反应不能发

7、生11.为什么烯烃不能与HCN反应，炔烃却可以？[解答]:乙炔与HCN发生的是亲核加成。碱可以催化反应。反应中CN—先进攻叁键      ，生成负离子-CH=CHCN，它再与氢离子作用，完成反应。       烯烃π键不易受亲核试剂进攻，不易发生亲核加成反应。另一方面，乙烯       即使与CN—加成，生成的负离子—CH2CH2CN很不稳定。所以烯       烃，不能与HCN反应。炔烃却可以。12.丙炔加水时生成丙酮而不是丙醛，是否符合不对称加成规则？[解答]:产物丙酮是由符合不对称加成规则加成的的中间产物烯醇互变异构

8、而来。      加成取向符合不对称加成规则。     13.反式二取代环己烷是否一定比顺式结构稳定？[解答]:不一定。       取代基在e键上的构象比较稳定。       以二甲基环己烷为例：反式1,2-二甲基环己烷和1,3-二甲基环己烷的       顺式结构，取代基都可以在e键上，此种构象是最