有机化学本科疑难点

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1、根据有机化学教研组多年教学经验，常见的问题解答如下：相关链接  课程表  1.价键理论、分子轨道理论有什么区别？二课堂  [解答]价键理论、分子轨道理论是目前关于共价键形成、本质的两个主要理论。布置练习        它们的不同之处在于价键理论是定域的，主要讨论两个原子之间的电子配疑难解答         对成键情况。而分子轨道是以电子离域的观点为基础的。在电子离域的共教学日历         轭体系中，用分子分子轨道理论讨论问题可以避免价键理论定域的缺陷。答疑时间  2.异丁烷一元氯代时，产生如下两种可能异构体：      3.其异构体的相对含量是否与自由

2、基稳定性相矛盾？          [解答]：不矛盾。       反应活性是相对的。叔丁烷中，叔氢有9个而甲基氢只有1个，甲基氢和      叔氢的相对反应活性：25/9∶75/1≈1∶27。说明叔氢的反应活性更大。      与自由基稳定性一致。       另外，氯原子Cl?比较活泼，氯代的选择性比较差，几率因素起作用较大       。如溴代时，溴原子Br?的活性较低，反应的第一步是吸热的，所以选择       性更好，主要是活性大的叔氢被取代。      4.烯烃加溴是反式加成，其他加成也是反式吗？            [解答]:不一定。    

3、   亲电加成反应是分步进行的，首先与亲电试剂反应，生成正离子活性中间      体。烯烃加溴，通常认为是经过环状溴翁离子中间体进行的，所以得到反       式加成的结果：             其他的加成反应并不一定经过环状中间体的过程，比如加HBr，首先       得到碳正离子活性中间体：              Cl2可以形成翁离子，也可以形成碳正离子活性中间体，所以产物为顺       式和反式两种产物。        5.丙烯与氯气高温下反应，主要产物为α-H的氯代产物（A），为什么不产生亲  电加成产物（B）？   [解答]:烯烃与卤素在

4、低温或无光照条件下，在液相中主要发生亲电加成反应。在      高温或光照条件下，主要发生自由基取代反应，一般取代在双键的       α-H上。这主要由于C—Cl键键能较小，高温下容易断裂而使反应可逆。       同时，取代反应的活性中间体更稳定。6.乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，其反应速度哪个最快？为什么？[解答]:乙烯<丙烯<异丁烯。决定于活性中间体碳正离子的稳定性次序。7.下列反应如何完成？    [解答]:（1）稀、冷KMnO4,OH-      （2）CH3COOOH，CH3COOH8.叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键

5、大？[解答]:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化。电负性Csp>Csp2。      σ键长sp-sp

6、碳上的电子云密度       ，使得亲电反应不易进一步发生。所以反应易停留在卤代烯烃阶段。10.为什么烯烃不能与HCN反应？[解答]:烯烃与HBr、HCl等无机强酸发生亲电加成反应，反应的第一步（速度决定      步骤）为质子对π键的亲电进攻生成碳正离子。              HCN是弱酸，没有足够的H+对双键进行亲电进攻。所以反应不能发生11.为什么烯烃不能与HCN反应，炔烃却可以？[解答]:乙炔与HCN发生的是亲核加成。碱可以催化反应。反应中CN—先进攻叁键      ，生成负离子-CH=CHCN，它再与氢离子作用，完成反应。       烯烃π

7、键不易受亲核试剂进攻，不易发生亲核加成反应。另一方面，乙烯       即使与CN—加成，生成的负离子—CH2CH2CN很不稳定。所以烯       烃，不能与HCN反应。炔烃却可以。12.丙炔加水时生成丙酮而不是丙醛，是否符合不对称加成规则？[解答]:产物丙酮是由符合不对称加成规则加成的的中间产物烯醇互变异构而来。      加成取向符合不对称加成规则。     13.反式二取代环己烷是否一定比顺式结构稳定？[解答]:不一定。       取代基在e键上的构象比较稳定。       以二甲基环己烷为例：反式1,2-二甲基环己烷和1,3-二甲基环己烷的   

8、    顺式结构，取代基都可以在e键上，此种构象是最