有机化学期末难点

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1、（4）（4）α-呋喃甲醛腙（6）（6）环己酮缩氨脲4、4、2-甲基-1,4-萘醌（3）注：由于苯环的特殊稳定性，此处为酮式重排成烯醇式（酚）。4、5、6、4、5、6、7、7、（注：乙醇氧化为乙醛也可经铜的催化脱氢而制得）4、（习题6（2））解：产物为增加碳原子的叔醇，考虑酮与格式试剂。产物分割有两种方法：（一）；（2）合成一：合成二：7、（习题6（1））6、A(C5H12O)[O]®B(C5H10O)；B+斐林®´，可碘仿反应；A+热浓硫酸®C；C可使溴水褪色但无顺反异构。推测A-C。解：（1）A不饱和度=0，含氧，考虑为醇；（2）醇A脱水

2、得C，C可使溴水褪色，无顺反异构，推知C为烯；（3）A氧化得B，则B可能为醛酮酸；由B+斐林®´，可碘仿反应，推知B为甲基酮；则A应为甲基醇；（4）甲基醇A脱水成烯（C，5个碳）没有顺反异构，则C为：；（5）双键由A羟基脱水而来，且羟基氧化得到甲基酮B，则A为：，B为：8、A（C6H13Br）,与KOH醇溶液共热生成B（C6H12）,B经臭氧化并水解生成C和D。C能银镜反应，D不能；D能碘仿反应，而C不能。试推断A，B，C，D结构解：B为烯，C为醛（非乙醛，乙醛可碘仿反应），D为甲基酮D非醛，且是甲基酮，至少含3个碳C是醛，但不能为乙醛，最

3、多含3个碳，故可为甲醛或丙醛则有：（1）C为甲醛时：（2）C为丙醛时：（叔卤代烃最易消去反应）1、羧酸中存在羟基与羰基的共轭，使羧酸的性质与醇、醛酮显著不同；2、p-π共轭使氢氧键极性↑，H+易离去，且羧基负离子也因p-π共轭而稳定性↑，因此羧酸具有明显的酸性；3、p-π共轭使羰基碳上δ+↓，因此羰基的亲核加成活性¯，加成后的产物进一步发生消去而生成相应的羧酸衍生物（亲核加成-消去两步骤的联合），其结果是“羟基被取代”；此外，与羰基进行亲核加成反应活性相对较弱的试剂如HCN、NaHSO3等不能与之发生反应。4、p-π共轭使α-H的酸性↓，不

4、如醛酮中的α-H活性强，其卤代需要更强的卤化条件（卤素，磷催化），因此即使有3个α-H的羧酸也不能发生卤仿反应（引伸：酯也同理）；5、羧基氧化度较高，可还原；也可继续被氧化成CO2（即脱羧）；羟基是给电子基，酸性应弱于苯甲酸，但只有对位符合，因为间位时无共轭，只有-I，所以间位酸性反而强于苯甲酸；5、HOOCCH2CH2COCOOH5、a-酮戊二酸1、2、4、与亚硫酸氢钠的加成产物亦要会写7、8、9、10、11、12、解：1、2、4、7、8、9、10、11、12、7、β-羟基酸加热易生成（b）A.交酯B.α-β不饱和酸C.内酯D.酸酐8、下

5、列化合物沸点由高到低顺序排列正确的是(a>c>d>b)思路：考虑分子间作用力大小a.乙酸b.乙烷c.乙醇d.乙醚A存在酮式«烯醇式互变异构（详见“羧酸衍生物”章节），可使三氯化铁和溴水褪色2、解：产物为增加一个碳的酸，若用CN-取代Br的话，叔卤代烃碱性体系易发生消除，故考虑格式试剂更合适：9、10、9、丙二酸甲乙酯10、硫酸二甲酯13、13、乙酸苄酯18、b－乙基－g－丁内酯苯甲酰苯胺(N-苯基苯甲酰胺)24、N-环己基甲酰胺26、丙稀酰胺28、丁二酰亚胺30、g-丁内酰胺34、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)2、“亲核-取代”反应历程（1

6、）碱催化(提高试剂的亲核能力或有效浓度)（2）酸催化（酰基质子化增加酰基碳的电正性）（2）NaBH4能还原醛酮，不能还原酸和酯（B2H6可还原羧酸/双键,不能还原酯）。即：酮式与烯醇式互变异构需要满足一定的条件：（1）a-H易质子化，羰基易打开；（2）烯醇式存在稳定因素(共轭、氢键)；（3）a-H两端不能同时为羧基或酯基（COO的吸电子能力小于CO，使a-H活性下降；且-COO-存在共轭，难打开形成烯醇）。例2，合成环状一元酸通过二卤代物引入环基，控制投料比为酯∶二卤代物=1∶1例4、合成环状二元酸通过异二卤代物（两个卤原子不相同）经两次双

7、烃基化，可以合成环状二元酸，总投料比为1∶1，但酯先投入一半料，反应中继再投入另一半：注：1、己二酸直接加热脱水脱羧一般较难，故采用迪克曼反应降低反应条件，提高收率。2、TsOH：对甲苯磺酸，无氧化性强酸，是苯甲酸的1百万倍。3、A，B，C分子式均为(C3H6O2)，A+NaHCO3®CO2，B、C不能，但B、C可碱性水解；B的水解液蒸馏，馏出液可碘仿反应，而C则不行。推A、B、C结构。解：Ω=1，与碳酸氢钠反应可推断A为酸，B、C为酯；则有：A（3个碳的酸）：CH3CH2COOHB、C为3个碳的酯：甲酸乙酯或乙酸甲酯；甲酸乙酯水解得到甲酸

8、和乙醇，乙醇可碘仿反应，判断为B；乙酸甲酯水解得乙酸和甲醇，乙酸不能碘仿反应（酸或酯均不能碘仿反应），判断为C；则有：B：HCOOCH2CH3；C：CH3COOCH38、8、N-