电化学分析法概述ppt培训课件

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1、主要内容第一节　红外吸收光谱法基本原理一、电化学和电分析化学二、电化学方法的分类第二节电位法的基本原理一、化学电池二、指示电极和参比电极第三节直接电位法一、玻璃电极二、离子选择电极第四节电位滴定法一、电位滴定法二、滴定终点的确定第五节永停滴定法一、永停滴定法二、指示终点的三种电流变化曲线第一节电化学分析法概述电化学：将电学与化学有机结合并研究二者之相互关系的一门学科。一、电化学和电分析化学Electrochemistryandelectroanalyticalchemistry电分析化学：依据电化学原理和物质的电化学性质建立的一类分析方法。二、电化学方法的分类按照所测定的电化学参数分

2、类电位分析法电解分析法电导分析法伏安法与极谱分析法直接电位法电位滴定法电重量法库仑分析法直接电导法电导滴定法极谱法伏安法溶出法电流滴定法控制电流控制电压按照IUPIC推荐的方法分类既不涉及双电层，也不涉及到电极反应涉及到双电层，但不涉及到电极反应涉及到电极反应电导分析高频电导滴定表面张力测定电位分析电解分析库伦分析伏安分析第二节电位法的基本原理一、化学电池chemicalcell实现化学反应能与电能相互转换的装置，由两个电极、电解质溶液和外电路组成，可分为原电池和电解池。化学电池的分类◆按电极反应是否自发进行◆按是否有液接电位○原电池○电解池○无液接界电位○有液接界电位原电池CuSO4ZnS

3、O4VCu棒Zn棒电解池：Daniell电池盐桥VCu棒Zn棒ZnSO4CuSO4化学电池原电池：电极反应自发进行，化学能转变为电能。电解池：电极反应不能自发进行，必须有外加电压电极反应方可进行，电能转变为化学能的装置。原电池与电解池的比较原电池电解池作用化学能转变为电能电能转变为化学能条件电极反应可自发进行电极反应需在外电流作用下被迫进行电极名称负极（电子流出的极）正极（电子流入的极）阴极（与电源负极连接）阳极（与电源正极连接）电极反应氧化反应还原反应还原反应氧化反应电子流动方向由负极流向正极由阳极流向阴极电池图解表达式的一般规定①左边为负极，右边为正极，电池电动势为正极减去负极。②电极的

4、两相界面和不相混的两种溶液之间的界面，都用单竖线“∣”表示；盐桥用双虚线“‖”表示；同一相中同时存在多种组分时，用“，”隔开。③电解质位于两电极之间。④气体或均相的电极反应，反应物质本身不能直接作为电极，要用惰性材料如铂、金、碳作电极，以传导电流。⑤电池中的溶液应注明活度。如有气体，应注明压力、温度。若不注明，指25℃及100kPa。⑥氧化反应的电极为阳极，还原反应的电极为阴极。双电层electricdoublelayer+---+-电+-+--+-+-+--+--+-++-+--+-+-极+---+---++-+--+-+-+-+--+-+-d0d1d2紧密层扩散层主体溶液相界电位phas

5、eboundarypotential不同相界接触的相界面上，由于电荷在相界面上的转移破坏原来两相的电中性，正负电荷分别集中在相界面两侧达到动态平衡，形成了稳定的双电层而产生的电位差称为相界电位或金属电极电位。液体接界电位liquidjunctionpotential在组成不同或组成相同而浓度不同的两个电解质溶液接触界面两边所产生的电位差称为液体接界电位，即液接电位。液接电位是由于离子在通过不同溶液相界面时扩散速率不同而引起的，故又称扩散电位。盐桥saltbridge组成：3％琼脂的高浓度KCl（或NH4Cl）作用：沟通两个半电池、消除液接电位、保持其电荷平衡机理：高浓度的K+和Cl－的扩散速

6、率几乎相等，同时两个液接电位方向相反，可相互抵消，使液接电位很小（1～2mV）指示电极二、指示电极和参比电极indicatorelectrodeandreferenceelectrode●金属基电极＊金属-金属离子电极（第一类电极）＊金属-金属难溶盐电极（第二类电极）＊惰性金属电极（零类电极）●膜电极:也称离子选择性电极：符合Nernst方程式参比电极●饱和甘汞电极（第二类电极）●银-氯化银电极（第二类电极）第三节直接电位法直接电位法directpotentiometricmethod选择合适的指示电极与参比电极，浸入待测溶液中组成原电池，测量原电池的电动势，根据Nernst方程直接求出待测

7、组分活（浓）度的方法。一、玻璃电极glass-sleevedelectrode基本构造：玻璃膜、内参比溶液（H+与Cl－浓度一定）内参比电极（Ag-AgCl电极）、绝缘套响应机制：内、外溶胀水化层中的H+分别与内参比液和待测液中的H+存在浓差扩散，扩散达平衡后形成的内外相界电位差是跨越整个玻璃膜的膜电位，其与待测液中H+活度符合Nernst方程式。整个玻璃电极的电极电位与待测溶液H+活度的关系也符合Nerns