聚合物支载磺酸催化n3位取代嘧啶酮喹唑啉酮衍生物合成

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1、硕士学位论文M.D.Thesis聚合物支载磺酸催化N3位取代的嘧啶酮/喹唑啉酮衍生物的合成StudyontheSynthesisofN3-functionalizedpyrimidinones/quinazolinonesDerivativesCatalyzedbyPolymer-supportedsulfonicacid罗金歌LuoJinge西北师范大学NorthwestNormalUniversity2012年5月May,2012摘要聚合物支载的催化剂、试剂和底物由于在合成化学中的诸多优点,近年来受到人们的广泛关注,包括易与反应物

2、分离、催化剂和支载的试剂能够循环使用等。聚合物支载的酸催化剂主要有聚乙二醇支载的磺酸(PEG-OSO3H)、DVB交联聚苯乙烯固载PEG树脂支载的磺酸(PS-PEG-OSO3H)、吡啶盐、聚异丙基丙烯酰胺、二氰基乙烯酮缩醛、氟磺酸等。本论文综述了支载酸性催化剂在有机合成中的研究进展,主要探索了PEG-OSO3H和PS-PEG-OSO3H催化剂合成N3位功能化的3,4-二氢嘧啶-2-酮和喹唑啉酮类衍生物。该方法操作简便,产率较高,区域选择性较好,尤其反应是在环境友好的条件下进行的。本论文分为四章:第一章:本章中我们综述了近年来支载酸催化

3、剂在有机合成中的研究进展,主要介绍了PEG-OSO3H、PS-PEG-OSO3H、吡啶盐、二氰基乙烯酮缩醛等酸性催化剂在有机合成中的应用。第二章:本章中我们以PEG-OSO3H为催化剂,3,4-二氢嘧啶-2-酮或者喹唑啉酮、多聚甲醛与各种亲核试剂(如醇,叠氮化钠,苯硫酚,苯酚)一锅三组分反应,高产率合成了27种N3位取代的嘧啶酮和喹唑啉酮类衍生物。该方法与文献相比,具有反应时间短、操作简便、后处理简单及催化剂可循环使用等优点。第三章:本章中我们以PS-PEG-OSO3H为催化剂,3,4-二氢嘧啶-2-酮或者喹唑啉酮、多聚甲醛与各种亲核

4、试剂一锅法,高产率合成了相应N3位取代的嘧啶酮/喹唑啉酮类衍生物。随后,又以邻羟基苯基取代的嘧啶酮、脂肪醛(正丙醛,正丁醛,异戊醛)为原料,PS-PEG-OSO3H为催化剂,一步反应,得到了3种环合产物:3,4,6,11b-四氢苯并[e]嘧啶并[1,6-c][1,3]嗪类衍生物。反应完成后,只需简单的过滤洗涤,即可将产物和催化剂分离,反应产率较高,并且催化剂可循环利用多次。第四章:本章中我们用2-氨基-5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑与溴化钾、亚硝酸钠、对甲苯磺酸在乙腈溶剂中,室温下合成了2-溴-5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑类

5、化合物。分别考察了物料比,酸性催化剂,反应时间等多种因素对反应的影响,从而优选出最佳反应条件,合成了8种目标化合物。II关键词:3,4-二氢嘧啶-2-酮;喹唑啉酮;PEG-OSO3H;PS-PEG-OSO3H;三组分反应;2-氨基-5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑IIIAbstractPolymer-supportedacidcatalysts,reagents,andsubstrateshaveattractedmuchattentionsformanyyearsduetotheirinherentadvantagesinsynt

6、heticchemistry:simplificationofreactionproceduresincludingeasyseparationofproducts,applicationtoautomationsystemsleadingtothecombinatorialchemistry,andrecyclingofcatalystsandreagents.Polymer-supportedacidcatalystsmainlyincludepolyethyleneglycol(PEG)-boundsulfonicacid,po

7、lystyrene-poly(ethyleneglycol)(PS-PEG)resin-supportedsulfonicacid,pyridiniumsalt,poly(N-isopropylacrylamide),polymericdicyanoketeneacetals,polystyrene-boundtetrafluorophenylbis(triflyl)methaneandsoon.ThethesismainlyintroducedthedevelopmentofPolymer-supportedacidcatalyst

8、sintheorganicsynthesis.AseriousofN3-functionalizeddihydropyrimidinonesandquinazolinonesweresynthesizedunderPol

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