梳形聚合物的合成及其应用研究

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1、摘要采用催化链转移聚合方法，合成了三种具有磺酸基团的两性梳形嵌段聚合物表面活性剂Poly[(BMA—co—AMPS)一g～(PHEMA-co-PBMA)]。其临界胶束浓度CMC分别为0．18，0．37和0．9g／L。将其用于生物可降解大单体聚乳酸甲基丙烯酸酯P(HEMA—LA)的细乳液聚合，以该大分子表面活性剂和十六烷烃助稳定剂，过硫酸钾为引发剂，形成了一系列细乳液体系，通过动态激光光散射DLS技术，跟踪测定了乳液粒子的变化过程，以及乳液聚合的动力学过程，结果表明，该大分子表面活性剂对聚乳酸甲基丙

2、烯酸酯大单体以及由其形成的聚合物均具有很好的稳定作用，聚合过程中粒径急剧变小，聚合后约30分钟，粒径慢慢趋于平缓，由500nm渐变为150nm。所聚合的乳液粒子粒径在150nm-200nm范围。AFM实验结果表明，得到了粒径分布均匀，呈球形的聚乳酸纳米粒子。通过原子转移自由基活性聚合ATRP方法和RAFT聚合方法相结合，合成了瓶刷状大分子，首先合成了带有双键和溴原子的大单体2一[(2一溴一2一甲基丙氧基)]甲基丙烯酸乙酯BIHEMA，将该大单体进行RAFT活性聚合，得到具有可引发ATRP聚合的侧基

3、的大分子，分子量为49202，分子量分布指数为1．23，然后侧链引发N，N一二乙基丙烯酰胺进行ATRP聚合，所得瓶刷状聚合物分子量为292965，分子量分布指数为1．16。瓶刷状聚合物在水中溶解后，通过动态激光光散射DSL技术测得分子的粒径为130nm。该聚合物具有很好的温敏性，所测得温敏曲线，结果表明，小于35。C时粒径约为130nm，大于35。C突跃到550nm。用RAFT方法，在三硫代碳酸二苄基酯(DBTTC)／偶氮二异丁腈(AIBN)控制下合成分子量窄分御大单体聚甲基丙烯酸丁酯(PBh4A

4、)，PDI为1．04。用大单体PBMA为链转移剂和N一乙烯基吡咯皖酮、马来酸酐合成双亲性嵌段共聚物(PBMA_b—P(NVP—MAn)-b—PBMA)。双亲性嵌段共聚物在非极性溶剂二甲苯中自组装成450—700nm的粒子，用对，对一二氨基二苯甲烷交联后粒径减小，用原子力显微镜对其进行表征。结果表明粒子呈球形，单分散。关键词：表面活性剂；嵌段共聚物；纳米微球；自组装AbstractPolymericsuffactantsPoly[(BMA—CO—AMPS)一g一(PHEbIA—CO—PBMA)]wi

5、thsulfo口dcgroupweresynthesizedbycatalyticchaintransferpolymerization,．thecriticalmicelleconcentration(CMC)ofthemareO．1Sg／L、0．379／Land0．9g／L．usethemassuffactantsandhexadecaneasCO—stabilizer、KPSasinitiatorthenaserieslatexesweregained．Particlesizesweremo

6、nitoredbydynamiclaserscattering．theresultshowedthatthesurfactantshavegoodstabilizationwithPoly(HEMA-LA)anditspolymers．Atfirstparticlesizesdiminishedrapidly，thengoslowlyafter30minfrom500nmto150nm．Therangeofparticlesizesin150nm·．200nm．AFMshowparticlesiz

7、edistributionWasuniformity．Theparticleswerespheres．ThepolymerbrushwassynthesizedbythecombinationofATRPandRAFT，themonomer2一【(2-bromo-2一methylpropanoyl)oxy]ethylmethacrylatewithdoublebondandbromineWassynthesizedfirstly,usedthemonomerinRAFTpolymerization

8、．polymerWasgainedwhichCallinitiateATRPpolymerization．itsmolecularweightwas49202，PDlwas1．23．MN-diethylacrylamidepolymerizedwithpolymerbyATRPpolymerization．Molecularweightofpolymerbrushwas292965，PDIWas1．16．ParticlesizewasmeasuredbyDLSafterpolyme