天然芳基二氢萘类木脂素仿生合成

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1、硕士学位论文天然芳基二氢萘类木脂素的仿生合成BiomimeticSynthesisofNaturalDihydroaryltetralinLignans作者姓名：刘灏学科、专业：应用化学学号：0211653指导教师：李文玲完成日期：2014.4.3兰州交通大学LanzhouJiaotongUniversity万方数据独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含获得兰州交通大学或其他教育机构的

2、学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名：签字日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解兰州交通大学有关保留、使用学位论文的规定。特授权兰州交通大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。（保密的学位论文在解密后适用本授权说明）学位论文作者签名：导师签名：签字日期：年月日签字日期：年月日万方数据摘要木

3、脂素类天然产物是一类次生植物的代谢产物，是由肉桂酸及其衍生物如阿魏酸、咖啡酸以及芥子酸等苯丙素单体聚合而成的低聚物。复杂多样的木脂素结构使其具有广泛的生物活性。近些年来，芳基二氢萘类木脂素，因具有高抗癌活性的鬼臼毒素及其许多衍生物的发现和应用而备受化学家们的关注，成为木脂素合成化学中的一个研究热点。而由于芳基二氢萘类木脂素在自然界中的含量极为有限，所以其人工合成就成为必要且迫在眉睫的一项任务。木脂素的合成方法可分为化学合成和仿生合成两类方法，而酚类苯丙素的氧化偶联反应是构建木脂素类天然产物基本骨架的传统方法，因此本论

4、文以阿魏酸衍生物的氧化偶联为关键反应，对几种芳基二氢萘类木脂素化合物的仿生合成展开了研究，主要包括三个部分：第一章：木脂素的分类及合成研究进展从各类木脂素的生理活性及结构分类出发，重点介绍近几年国内外对木脂素合成研究的最新进展，并且对各种新的合成策略以及新试剂的应用做了简单的介绍。第二章：芳基二氢萘类木脂素的仿生合成概述了一些常见的芳基二氢萘类木脂素的合成方法，本文采用具有叔丁基位置保护基团的阿魏酸衍生物为偶联前体,以不同金属氧化剂为催化剂，通过关键的区域选择性的氧化偶联反应，成功构建8-8-偶联的木脂素类化合物的基

5、本骨架，再通过官能团修饰及异构化重排，合成一系列非天然芳基二氢萘类木脂素化合物及天然木脂素(±)-8-8-aryl-diFA，并分析讨论了其中的偶联反应机理及二聚物的异构化重排反应机理,为今后仿生合成更多的芳基二氢萘类木脂素提供了有益的思路。第三章：天然木脂素(±)-CanabisinD的全合成在本组已取得的区域选择性仿生合成芳基二氢萘类木脂素的研究成果基础上，从(±)-8-8-aryl-diFA出发，通过与酪胺盐酸盐的缩合反应，一步合成酰胺类天然木脂素(±)-CanabisinD。通过(±)-8-8-aryl-di

6、FA的衍生化及结构转化，合成其它芳基二氢萘结构的天然木脂素的工作在本组继续进行。关键词：木脂素；氧化偶联；仿生合成；区域选择性；阿魏酸论文类型：应用基础研究·I万方数据AbstractLignans,aclassofsecondaryplantmetabolites,areoligomersproducedbyoxidativepolymerizationofphenylpropanoidmonomerssuchascinnamicacidanditshydroxylderivertives:ferulicacid,

7、coffeicacidandsinapicacid.Enormousstructuralcomplexityofnaturaloccurringlignansledtotheirextensivebiologicalactivities.Dihydroaryltetralintypelignansattractedconsiderableattentionsofchemistsduetothediscoveryandapplicationofpodophyllotoxinanditsanalogueswithprom

8、inentanticanceractivities,andbecameaveryhotresearchtopicinlignanchemistryinrecentyears.Thesynthesisoftheminvitrobecameincreasinglyneccessaryowingtotheirlimitedcontentsinnatu