钯催化对溴苯乙烯与卤代芳烃的heck反应研究及应用

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1、大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外，本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。学位论文题目：鲤她盈茎劢麴砀盆益痘叠丝丛照蓟立过莛塑作者签名：獭日期：!兰!竺年—￡月』厶日大连理工大学硕士学位论文摘要钯催化的Heck偶联反应是形成新的C

2、．C键的有效方法，也是芳烃烯基化的重要手段。近年来，无论是均相催化体系还是非均相催化体系的Heck偶联反应都取得了巨大的发展。二苯乙烯类化合物因其分子内拥有特殊的共轭体系而被广泛应用于医药、荧光增白剂、染料、分子探针和有机光电材料等众多领域中。利用钯催化对溴苯乙烯与卤代芳烃的Heck偶联反应能够有效地制各具有二苯乙烯结构的双功能基团化合物，但这类催化偶联反应还缺乏系统的研究。本论文的研究内容主要有以下两部分：(1)研究了基于对溴苯乙烯的钯催化Heck偶联反应体系首先研究了溴代芳烃与对溴苯乙烯的钯催化Heck偶联反应

3、。对于溴代芳烃的优化反应体系为：溴代芳烃(1．0mm01)，对溴苯乙烯(1．5mm01)，Pd(OAc)2(O．05mm01)，BuaNI(1．5mm01)，Na2C03(1．5mm01)，DMF00．0m1)，90℃，24h，N2。本反应体系优势在于：Heck偶联反应在无配体的条件下进行、反应温度适中、产率较高。但该反应仅适用于带有吸电子基团的溴代芳烃，不适用于给电子基团的溴代芳烃和碘代芳烃。其次研究了碘代芳烃与对溴苯乙烯的钯催化Heek偶联反应。上述的催化反应体系中，溴代芳烃的适用范围有限。为了扩展Heck偶联

4、反应的底物适用性范围，在此基础上优化了碘代芳烃与对溴苯乙烯的钯催化Heck偶联反应。对于碘代芳烃的优化反应体系为：碘代芳烃(1mm01)，对溴苯乙烯(1．5mm01)，Pd(OAc)2(0．05mm01)，Bu4NBr(1。5ret001)，Na2C03(1．5mm01)，DMF(10．0m1)，50℃，24h，N2。此反应体系优点在于：Heck偶联反应在无配体的条件下进行、反应温度较低、产率较高、反应适用范围广。进而将该反应体系推广到溴代芳烃。研究表明，该反应体系适用于所有碘代芳烃及带有吸电子基团的溴代芳烃。(2

5、)在上述钯催化Heck偶联产物的基础上，通过钯催化氨化反应成功地合成了一些以二苯乙烯为桥键的D—A型结构化合物。对合成的D-A结构化合物4a-4f分别进行了溶剂化效应、吸收光谱、荧光光谱及cu2+、Fe3+阳离子效应的测试，并计算了荧光量子产率。通过对溶剂化效应、吸收光谱、荧光光谱测试的结果分析，我们发现随着溶剂的极性增强，化合物的荧光量子产率逐渐降低，荧光强度减弱。而阳离子效应的测试显示：c7+对化合物有明显的荧光淬灭现象，Fe3+对化合物的作用不明显。关键词：Fleck反应；无配体；二苯乙烯类化合物；钯催化剂；

6、对澳苯乙烯钯催化对溴苯乙烯与卤代芳烃篚JHcck反应研究及应用Studyandapplicationofpalladium—catalyzedHeckreactionbetween4-Bromosty’reneandarylhalidesAbstractT11epalladium-catalyzedHeckcouplingreactionisallefficientmethodfortheformationofnewcarbon-carbonbondsanditisalsoanimportantwaytoreali

7、zealkenylationofaromaticcompounds．Inrecentyears，thereisagreatdevelopmentwiththeHeckcouplingreaction,bothinhomogeneousandheterogeneouscatalyticsystems．Thestilbenecompoundsarewidelyusedinmanyresearchfields,suchasmedicine，opticalbrighteners，dyes，molecularprobesan

8、dorganicphotoelectronicmaterials,duetotheirspecialintramolecularconjugatedsystems．Thedoublefunctionalgroupscompoundswithstilbenestructurecouldbeefficientlypreparedbythepalladium-ca