聚乙二醇支载合成含氮杂环化合物和β氨基醇

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1、摘要聚7_,--醇(PEG)作为可溶性聚合物载体广泛应用于有机合成，因其具有不溶性交联聚合物具有的易于分离和纯化、可循环使用的特点和经典液相的进行均相反应，反应进程可用常规分析方法监测和产物易解脱等优点，因而在有机合成中得到广泛的应用。本文概述了聚合物支载在杂环合成中的进展，利用聚乙二醇作为可溶性聚合物载体成功合成了11种3一取代-1，2，3，4-四氢吡啶并【3，2-d]嘧啶-2，4-一--酮和10种3-取代·2一硫代海因等具有药理活性的小分子化合物，尝试了p．氨基醇衍生物的合成。第一章：文献综述概述了近年来交联聚苯乙

2、烯、线形聚苯乙烯和聚乙二醇等聚合物载体在杂环化合物合成中的应用。Merrifidd树脂、Wang树脂、Rilll【树脂及TentaGe埘脂等都是以交联聚苯乙烯高聚物为核心引入不同连接桥分子片段的聚合物载体，它们以其易分离和纯化的优点广泛应用于杂环化合物的合成。聚乙二醇和线型聚苯乙烯是最常用的两种可溶性聚合物载体，具有固相合成和经典液相反应的优点，广泛应用于杂环化合物的合成。第二章：聚乙二醇支载3．取代．1，2，3，4．四氢吡啶【3，2．川嘧啶．2，4．二酮的合成利用PEG3枷作为可溶性聚合物载体，首先与吡啶二甲酸酐反应

3、得到PEG支载的羧酸，再与氯甲酸乙酯和叠氮化钠的水溶液反应生成PEG支载的酰基叠氮化物，PEG支载的酰基叠氮化物在脂肪族伯胺、K2C03、甲苯回流的条件下，经库尔提斯重排、关环与解脱一锅反应成功制得11种3．取代．1，2，3，4．四氢吡啶并【3，2．明嘧啶．2，4．二酮，总产率为84．89％。PEG在整个反应过程中除担任聚合物载体，还起到保护基和相转移催化剂的作用。第三章：聚乙二醇支载3．取代．2．硫代海因的合成利用PEG3枷作为可溶性聚合物载体，首先与溴乙酰溴反应得到PEG支载的乙酸酯，再与叠氮化钠反应生成叠氮化物，

4、PEG支载的叠氮乙酸酯与三苯基膦、二硫化碳反应形成PEG支载的异硫氰酸酯，再与胺发生加成、关环与解脱的一步反应得到10种3．●取代．2．硫代海因，总产率为83．93％。该合成路线利用PEG支载的异硫氰酸酯中间体，合成步骤少，操作简单。第四章：聚乙二醇支载夕．氨基醇的合成利用PEG到oo作为可溶性聚合物载体，首先与溴乙酰溴反应得到PEG支载的乙酸酯，再经硫叶立德得到PEG支载的环氧化合物，PEG支载的环氧化合物经胺解开环、解脱初步得到芦．氨基醇。此路线还有待进一步探讨。第五章：结论总结了聚7,--醇作为可溶性载体成功合成

5、11种3-取代-1，2，3，4一四氢毗啶并【3，2切嘧啶一2，4--晰1]lO种3-取代一2-硫代海因及初步探讨户一氨基醇的合成氨。关键词：聚乙二醇；支载；合成；3．取代一1，2，3，4-四氢吡啶并【3，2·明嘧啶·2，4--酮；3．取代一2-硫代海因；声-氨基醇IIABSTRACTPoly(ethyleneglyc01)(PEG)isappliedtoorganicsynthesisassolublicsupport，whichcombinescharacteristicsofinsolubleCROSS—linke

6、dpolymersuchaseasyseparationandpurification,recyclableandmerRsofclassicsolutionreactionsuchasdetectingreactiveprocedurewithroutineanalyticmethodsandeasycleavagefrompolymeicsupport．SoPEGiswidelyusedinorganicsynthesis．Thisthesisgeneralizesthepresentsituationofappl

7、icationofpolymerassupportinheterocyclicchemistry,successfullysynthesizes3-substituted一1，2，3，4-tetrahydropyrido[3，2-,qpyrimidine一2，4-dioneand3-substituted一2一thiohydantoinusingpoly(ethyleneglyc01)(PEG)assupport，andattemptstosynthesize／，-aminoalcoholusedPEGassuppor

8、t．Chapterone：literaturereviewThisthesisgeneralizesthepresentsituationofapplicationofCross-linkedpolystyrene，Non—cross-linkedpolystyreneandPEGassupportinheterocyclicch