聚乙二醇介质中硫脲衍生物与聚合物支载磺酸催化下氨基烃基2萘酚合成

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时间:2019-02-01

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1、聚乙二醇介质中硫脲衍生物及聚合物支载磺酸催化下氨基烃基-2-萘酚的合成摘要随着人类进步和社会可持续发展,生态环境、社会资源等方面的问题愈来愈成为国际社会关注的焦点,环境经济性已经成为了技术创新的重要推动力。这对化学学科提出了新的要求和挑战,促使绿色化学和绿色合成成了当前化学研究的热点。难溶性载体试剂参与下的固相合成使分离操作简单易行;可溶性聚乙二醇支载下的液相合成显示出液相反应的稳定高效性,同时兼顾大分子聚合物容易沉降分离的优点;无毒且稳定的小分子PEG作为反应介质,往往表现出醚和醇的双重性质和功能。而这些都是绿色合成及洁净化工尝试的重要侧面。本文在综述有关PEG参与的固相合成、液相合成、以

2、及PEG为介质的相关化学研究的基础上,就PEG支载的可溶性催化剂、聚苯乙烯-PEG支载的固相催化剂存在下的合成以及PEG-400作为介质的合成进行了研究,具体内容如下:1、在PEG-400介质中,各种取代酰氯依次与硫氰酸铵、芳胺或芳酰肼作用,///得到12种N-苯基-N-5-(2-硝基苯基)-2-呋喃甲酰基硫脲、11种1-芳氧乙酰基-4-[(5-/邻硝基苯基)-2-呋喃甲酰基]氨基硫脲、14种2-苯并呋喃甲酰基硫脲、9种2-苯并/呋喃甲酰基氨基硫脲和12种N-芳基-N-苯甲酰基硫脲,共计58种化合物。该法的优点是无毒无挥发的PEG-400为溶剂的同时兼作相转移催化剂,反应时间短,反应条件温和

3、,产率高,后处理简单。2、合成了可溶性聚乙二醇支载的磺酸(PEG-OSO3H)及交联聚苯乙烯键合聚乙二醇支载的磺酸(PS-PEG-OSO3H)两种催化剂,并将它们分别应用于芳香醛、β-萘酚和酰胺(或尿素)三组分一锅法合成氨基烃基-2-萘酚的研究中,得到了28种氨基烃基-2-萘酚。固相催化剂作用于合成反应时操作简单、催化剂能够良好地回收再利用;可溶性催化剂催化的反应发生在均相体系,良好地导能传质条件使得反应效率更高,同时催化剂也可回收并重复利用。3、在强碱诱导下的碱性PEG-400介质中,硼氢化钠、硒粉和卤代烃反应高产率得到二硒醚。相对于乙醇、水等作为介质合成二硒醚,以PEG-400为介质减少

4、了剧毒气体硒化氢的排放,同时硼氢化钠的利用率有所提高。更为重要的是乙醇、水等介质本身能导致硼氢化钠的分解,而PEG-400由于兼具了醇和醚的双重性质:前者保证了在强碱诱导下预期的反应能够顺利进行,后者又减弱了溶剂对硼氢化钠的分解副反应。II西北师范大学博士学位论文关键词绿色合成聚乙二醇硫脲氨基硫脲支载磺酸催化剂氨基烃基-2-萘酚三组分二硒醚.III聚乙二醇介质中硫脲衍生物及聚合物支载磺酸催化下氨基烃基-2-萘酚的合成AbstractTheecologicalanddurativeenvironmenthasbecomethefocusoftheworldwiththeprogressofso

5、ciety.Environmentaleconomicshasbecomeanimportantsteeringwheelfortechnologicalinnovation.So,developmentofenvironmentallyfriendlychemicalsynthesishasbeenobtainedconsiderableinterestingbothinacademicandindustrialresearch.Thereplacementoftoxicandvolatileorganicsolventsasreactionmediaoranefficientcataly

6、stwithenvironmentallyacceptablealternativesareanareaoftremendousimportanceinmodernorganicsynthesis.Basingthereviewaboutsolid-phasesynthesiswithsimpleseparation,theliquidphaseorganicsynthesissupportedbythesolutionpolyethyleneglycolandthechemicalreactionsinthemediumofPEG,hereinwearegoingtostudythesyn

7、thesisof1-amidoalkyl-2-naphtholsinpresenceofthesolutioncatalystorthesolidcatalystandthesynthesisofthioureainPEG-400medium.Threebranchesareincludedinthispaper.1.InPEG-400treatmentofthecorrespondingacylchlori

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