固相萃取液质联用测定竹笋中丁烯氟虫腈农药残留研究

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1、第二部分竹林培育与生态保护气相和气质的方法具有一定的局限性。而HPLC-MS/MS由于具有高效的分离能力和精确的定性、定量[8-11]等特点，目前已广泛应用于多种农药残留的检测，但尚未文献报道应用于丁烯氟虫腈农药残留的检测。本试验采用高效液相色谱-串联质谱法检测竹笋中丁烯氟虫腈农药残留量，研究了样品的提取、净化以及液质联用分析方法并用于实际样品的检测。本方法检测限能达到0.21µg/kg高于气质联用的0.001mg/kg和气相色谱的0.01mg/kg，且受基质干扰较小，具有较强的确证能力，能满足目前竹笋中丁烯氟虫腈农药残留的检测要求。1实验部分1.1仪器与试剂Qu

2、attroPremierXE三重四级杆液质联用仪（美国Waters公司）；Milli-QGradient（美国密理博公司）；KQ3200超声波清洗器（江苏昆山超声仪器公司）；T25Digital高速均质机（德国IKA）；AB104-S0.1mg分析天平（瑞士梅特勒公司）；MTN-2800W氮吹仪（天津奥特赛恩斯）；固相萃取装置（美国安捷伦公司）；Primarysecondaryamine（PSA）固相萃取小柱（美国CNW公司）。乙腈（农残级，美国天地）、甲酸（ACS）、乙酸铵（ACS）、高纯水等；丁烯氟虫腈标准（大连瑞泽）、氟虫腈标准（中国标准物质中心）。1.2材

3、料毛竹笋和雷竹笋，由中国林科院亚热带林业研究所提供；麻竹笋由福建漳州华安林业局科技中心提供。1.3实验方法1.3.1试样处理取新鲜笋可食部分样品切碎,用组织捣碎机绞碎成糊状，称取25g(准确至0.01g)样品于100mL具塞离心管中，准确加入乙腈40mL、无水硫酸钠5g，于高速均质机中均质120s，后中速定性滤纸过滤至50mL具塞离心管中，用10mL乙腈冲洗滤渣，合并滤液至盛有6gNaCl的50mL具塞离心管中，剧烈振荡1min，静置5min，待分层后，取乙腈相在40℃水浴中旋转蒸至近干，用氮气吹干。用4mL乙腈充分溶解残余物,上样于PSA固相萃取柱(预先用5mL

4、乙腈平衡)净化，收集流出液，氮气吹干，用乙腈定容至1.0mL后，用0.22μm滤膜过滤到进样瓶中，供HPLC-MS/MS分析。1.3.2分析条件HPLC条件：色谱柱：WatersAtlantisT3色谱柱(2.1×150mm×5µm)；流动相A：0.1%甲酸水溶液含（5mmol/L乙酸铵），流动相B：乙腈；梯度洗脱程序：0～5min，20%～90%B；保持2min；7～13min，90%～20%B，保持2min。流速：0.3mL/min；柱温，35℃；进样量：10µL。质谱条件：采用电喷雾离子源（ESI），负离子扫描多反应监测(MRM)模式，温度为110℃；毛细管

5、电压为3.80kV；脱溶剂气温度为350℃；干燥器流速：12mL/min；雾化器压力：50Psi。采用流动注射的方式将目标物标准溶液直接注入质谱仪，进行全扫描，质量扫描范围（m/z）：-[12]100-500，得到一级质谱图和准分子离子峰[M-H](母离子)，参考欧盟指令（2002/657/EC），以准分子离子为母离子进行二级质谱扫描，选择丰度较高的两个碎片离子作为定量和定性离子，组成监测离子对，碰撞能量为40eV和39eV；碰撞气流量为0.15mL/min；丁烯氟虫腈的母离子m/z488.9及子离子m/z288，m/z249.9，其中m/z288为定量离子（内标

6、物质氟虫腈的母离子m/z435及子离子m/z250，m/z330，其中m/z330为定量离子）。1.3.3测定方法在负离子模式的测定条件下，分别将加入内标物质的样品溶液和基质匹配标准溶液注入液相色谱-串联四极杆质谱仪进行测定，以其基质匹配标准溶液峰的保留时间和2对质谱监测离子对为依据进行定性，以定量离子对的峰面积计算样品中待测物的含量。345第二部分竹林培育与生态保护2结果与讨论2.1质谱条件的选择与优化丁烯氟虫腈结构缺乏酸性或碱性基团，在溶液中较为稳定，不易形成离子，因而较难离子化。依据电喷雾电离的机理，以利于化合物去质子化的乙腈为有机相，同时在流动相中加入适量

7、的乙酸铵，可改善该类化合物在负离子模式下的离子化效率。实验表明，加入5mmol/L乙酸铵能有效地提高丁烯氟虫腈的响应值。丁烯氟虫腈的典型质谱图及离子流色谱图见图1。20120810-std20ppb7:MRMof2ChannelsES-8.57488.9>288(Flufiprole)1002.31e3%8.6602.003.004.005.006.007.008.009.0010.0011.0012.0013.0014.0020120810-std20ppb7:MRMof2ChannelsES-8.57488.9>249.9(Flufiprole)100648%

8、8.661