脐橙渣中总黄酮提取工艺与测定方法的分析

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1、第一章文献综述1.1脐橙的概况脐橙品质优良、无籽多汁、色泽鲜艳，脐橙是国际上高品味水果之一，俗有“柑桔之王””的美称。赣南气候温暖雨水充沛，无霜期长，昼夜温差大，具有得天独厚的气候资源优势，非常适宜脐橙生长。脐橙营养丰富，含有人体所必需的各类营养成份。据检测，每100mL鲜橙汁含：热量207J、蛋白质0.9g、脂肪0.2g、氨基酸203.9mg、维生素A0.127mg、维生素B10.08mg、维生素B20.03mg、维生素C60mg，并富含钙、铁、磷等元素,脐橙果汁中含可溶性固型物11～15％,每100mL果汁

2、中含糖11.0～13.0g，含柠檬酸0.80～0.95g，维生素C55～75mg。此外还含有丰富的维生素Ｂ1、维生素B2、维生素p、胡萝卜素、钙、磷、铁、镁、钾、钠，还含有(R)-柠檬油、香豆素、黄酮类化合物、柠檬苦素类似物、类胡萝卜素、甘油糖脂质、y-啶酮、果胶等防癌物质，故其为优良的保健营养绿色食品。成熟果实果皮的油胞和果肉的汁胞中含有高级醇、醛、酮、挥发性有机酸及萜烯类等，散发出诱人的香气，置之幽香满室，食之清香盈口，是深受人们喜爱的果品。脐橙果皮中含有丰富的天然黄酮和果胶。黄酮类化合物不但有重要的营养作

3、用而且有重要的药理活性。因此，对黄酮类化合物的研究与利用颇受人们重视，其在食品医药保健领域的应用具有广阔的前景。1.1.1脐橙中化学成分研究（1）柑橘类黄酮化合物目前，从柑橘中已鉴定出来60余种黄酮类化合物，最常见的为芸香苷、柚皮素、柚皮苷、橙皮苷、新橙皮苷等二氢黄酮类化合物。橙皮苷是其中一种广泛存在于柑橘类水果中的黄酮类化合物，其化学结构为双氢黄酮氧苷结构，易溶于稀碱溶液，可溶于二甲酰胺、甲酰胺，微溶于热冰醋酸、甲醇，几乎不溶于氯仿、丙酮、苯，难溶于水，呈弱酸性。97％纯度的橙皮[1][2]苷熔点范围为257

4、～260℃，分子量为610.6。一般采用加热和浸泡提取方法[3]，收率都不高。近来，采用超声波辅助提取方法研究已广泛开展，且取得可喜地进展。利用橙皮苷在碱性(不宜过大，否则，易被氧化破坏)条件下开环溶解和酸性条件下闭环沉淀进行分离提取，提取时稍为加大碱用量，可减少乙醇用量。它们以游离苷元或配糖体的形式广泛分布于植物界。3图1.1几种常见的柑橘类黄酮化合物的结构（2）柑橘(桔)香精油柑橘(桔)香精油是一种挥发性油，来自于柑橘(桔)。应用于药品和食品工业上。例如：作为香精使用于蛋糕、冰淇淋、碳酸饮料、香料和空气清新

5、剂中，作为杀菌剂使用于废水处理中。维生素A的前体是其皮渣中的类胡萝素，具有抗癌、抗氧化的良好特性，同时它又是一种色素。皮渣为提取香精油的主原料，其中质量较好有橙皮精油、柠檬皮精油。提取方法：冷榨法、擦皮法、浸提法、蒸馏法、热榨法。而当今国际上采用较多的提取方法是擦皮法。采用真空均质乳化器、高速乳化泵等设备调配柑橘(桔)乳化香精。近些年，广泛应用超临界流体技术提取香精油。（3）D-柠檬精油D-柠檬精油是一种无色、带轻微柠檬香味的液体，可从榨取果汁过程中的皮渣酒精浸泡浓缩液中得到。油和酒精的混合物通过加热蒸发和浓缩

6、分离，D-柠檬精油是单环萜，用途广泛，作为溶剂用于橡胶、树脂和松树油衍生物，作为稀释剂用于染料、香精、染料、油和油墨。另外，还可作为食品和药品工业中的香精和香料使用。例以合成的香精添加于口香糖和糖果中。（4）果胶果胶是一组聚半乳糖醛酸。它具有水溶性，工业上即可分离，其分子量约5～～30万。在适宜条件下其溶液能形成凝胶和部分发生甲氧基化(甲酯化，也就是形成甲醇酯)，其主要成分是部分甲酯化的a(l,4)-D-聚半乳糖醛酸。残留的羧基单元以游离酸的形式存在或形成铵、钾、钠和钙等盐。果胶是一种良好的稳定和增稠剂，在食品

7、工业中广泛使用。它的食物纤维是一种维持人体健康的重要物质，有着促进营养吸收和增强胃肠蠕动的功能，防治糖尿病、肠癌、高血压等疗效良好；同时其饱腹作用，可作为减肥剂。作为凝胶4剂在果汁酱中添加，在运输过程中不变形，起到减少收缩脱水的作用并使其具备无可取代的优良口感香味；它还具有耐酸的特性，在果汁饮料、浓汁生产中添加它，可以起到稳定溶液中的悬浮油性乳酸作用，使果、浓汁更具有新鲜风味；在乳类制品中添加它，可起到保鲜和稳定的作用，可防止其中酪蛋白凝结，使其饮用期限延长；在医药工业中它可用来制造血浆代用品、止血剂和轻泻剂等

8、，更重[4,5]要的是它还是重金属的预防和解毒剂等。1.1.2药理学研究黄酮类化合物广泛存在于牧草、水果、蔬菜和药用植物中，植物长期自然选择过程中产生的一些次级代谢产物。迄今为止，在植物中已发现近10000种结构独特的黄酮类化合物。黄酮类化合物不仅结构样多，且不同类型的还表现出了不同的生物功能和活性。柑橘(桔)皮为芸香科植物橘树成熟果实的果皮，在我国有悠久的药用历史，柑桔树是我国亚热带