baeyer-villiger氧化

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1、Baeyer-Villiger氧化（卢加彬20093075宋天洋20093078）约翰·弗里德里希·威廉阿道夫·冯·贝耶尔（1835年10月31日-1917年8月20日)是德国化学家合成靛蓝的人，是1905年收件人的诺贝尔化学奖。出生于柏林，他最初学习数学和物理学在柏林大学之前将移动到海德堡研究化学与罗伯特接合。在那儿他工作主要是在8月Kekulé实验室，于1858年赚他博士学位（从柏林）。他跟随Kekulé根特大学，当Kekulé成为那里教授。他成了1860年，柏林贸易学院教授在1871年的斯特拉斯堡大学的讲师。1875年他成功贾斯斯·冯·利在慕尼黑大学化学教

2、授.贝耶尔的主要成就包括合成及植物染料靛蓝的说明、酞染料、发现和调查的聚乙炔、oxonium盐、亚硝基化合物(1869年)及尿酸衍生品（1860年和起）（包括巴比妥酸(1864年)的巴比妥类药物母化合物的发现）。他是第一个提出正确的公式的吲哚于1869年后三年前出版的第一次合成。他在理论化学的贡献包括小碳环'应变'(Spannung)三债券和应变理论理论。[3]1871年他发现酚酞合成缩邻苯二甲酸酐与两个相当于下苯酚的酸性条件（因此名称）。那年他是首批获得合成荧光素，荧光色素常被称为pyoverdin自然微生物合成时（例如，通过一些荧光假单胞菌株)。·冯·贝耶尔

3、命名为resorcinphthalein他发现他已从邻苯二甲酸酐和间苯二酚人工合成它。1881年伦敦皇家学会颁发贝耶尔·戴维奖章他的靛蓝染料的工作。1884年，他当选美国艺术与科学学院外国名誉会员。[4]1905年他被授予诺贝尔化学奖"表彰的他在有机化学和化工行业，通过他对有机染料和hydroaromatic化合物的工作进步服务"。55贝耶尔的名称被宣告着英语单词"买方"。他出生的名字叫约翰弗里德里希威廉阿道夫贝耶尔五十生日那天，他被提升为世袭贵族，把名字改为"阿道夫·冯·拜尔"。反应机理55反应实例55贝克曼重排（朱小飞20093082周臣迅20093052）

4、贝克曼重排反应（Beckmann重排反应）是一个由酸催化的重排反应，反应物肟在酸的催化作用下重排为酰胺。若起始物为环肟，产物则为内酰胺。此反应是由德国化学家恩斯特·奥托·贝克曼发现并由此得名试例反应的反应物为环己酮并生成己内酰胺。因为己内酰胺是制造尼龙6的重要原料，所以此反应也是贝克曼重排的一个很重要的应用。　　贝克曼溶剂被广泛用来催化重排反应，其实际成分为乙酸，盐酸和乙酸酐。也可以其他种类的酸催化，例如硫酸和多磷酸。在实际工业制造酰胺的流程中，通常使用的是硫酸，因为用氨进行中和处理后可以得到硫酸铵，后者是一种重要的化肥，能为土壤提供氮和硫。　　肟在酸如硫酸、多

5、聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：　　反应机理　　在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。　　迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：反应实例:55伯奇还原反应（谭高好:20093095涂海勇:20093090）伯奇还原反应（Birch还原）是指用钠和醇在液氨中将芳香环还原成1,4-环己二烯的有机还原反应。此反应最早由澳大利亚化学家ArthurJohnBi

6、rch(1915–1995)在1944年发表。[1]Birch还原的重要性在于：尽管剩下的双键（非芳香性）更为活泼，该反应却能停留在环己双烯上，而不继续还原。反应中的钠也可以用锂或钾取代，使用的醇通常是甲醇或叔丁醇。使用Birch还原的一个例子是还原萘：其他人也发表了很多篇关于此反应的综述。55反应机理钠溶于液氨中会形成一个电子盐的亮蓝色溶液，化学式为[Na(NH3)x]+e−。溶剂化电子会与芳香环加成，形成一个自由基负离子。溶液中的醇此时作为质子试剂提供一个氢原子。对大多数反应物来说，氨上的氢酸性还不够。[7]如果是取代芳香化合物，当取代基是羧基等吸电子基时，

7、能够稳定碳负离子并生成最少取代的烯烃；[8]当取代基是供电子基时，则生成取代最多的烯烃。[9]热力学不稳定的非共轭1,4-加成产物往往产率超过热力学稳定的1,3-加成产物，这是由于共轭的戊二烯负离子中间体HOMO的最大轨道系数是在中间那个碳原子上，导致生成的1,4-环己双烯没有办法经过平衡移动而生成更加热力学稳定的产物，因此，生成的是动力学稳定产物。55Birch烷基化在卤代烃的存在下，上文提到的碳负离子也可以发生亲核取代反应生成新的碳-碳键。如下图所示，在Birth还原中生成的负离子中间体可以被一个合适的亲电试剂捕获，例如卤代烃：[10]根据逆合成分析，前者即

8、是后者的合成子。在下图所