过氧化氢做为氧化剂的Baeyer-Villiger氧化反应在合成中的应用.pdf

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1、第201432年卷第9月9期当代化工Vo1．42，No．9ContemporaryChemicalIndustrySeptember，20i3过氧化氢做为氧化剂的Baeyer—Villiger氧化反应在合成中的应用朱祥宇(兰州理工大学石油化工学院，甘肃兰州730050)摘要：综述了醛、酮在过氧化氢做为氧化剂的条件下的Baeyer—Villiger氧化。介绍了环境友好型氧化剂过氧化氢在不同催化剂的催化下对醛、酮的Baeyer—Villiger氧化。关键词：醛；酮；过氧化氢；Baeyer—Villiger氧化中图分类号：0622．4文献标识码：A文章编号：16

2、71—0460(2013)09—1228—03ApplicationofBaeyer-VilligerOxidationWithHydrogenPeroxideasOxidantintheSynthesisZHUXiang-yu(SchoolofPetrochemicalEngineering，LanzhouUniversityofTechnology，GansuLanzhou730050，China)Abstract：Baeyer-Villigeroxidationreactionsofaldehydeandketonebyusinghydrogenpe

3、roxideasoxidantwereintroduced．ApplicationofhydrogenperoxideasenvironmentallyoxidantinBaeyer-Villigeroxidationofaldehydeandketoneunderdifferentcatalystswasdiscussed．KeyWords：Aldehyde；Ketone；Hydrogenperoxide；Baeyer-Villigeroxidation1899年，64岁的AdolfvonBaeyer和他的学生反应氧化剂以环境友好的HO和0：为主⋯。本文

4、主要VictorVilliger首先报道了使用过硫酸氢钾复合盐介绍了绿色、环境友好氧化剂H20：在不同条件下对(也称为Caro’s酸)作为一种新的氧化剂将薄荷醛和酮的氧化。酮类化合物氧化成相应的酯⋯。在过酸的存在下，酮1HO作为氧化剂氧化醛的Baeyer—和环酮转变为相应的酯和内酯的反应称为Villiger及Baeyer—Villiger反应。一个多世纪后的今天，由于对氧化剂的选择性醛氧化为酸，尤其是芳香醛氧化成芳香酸，一和效率的要求，Baeyer—Villiger反应的发展仍很强劲般都是通过无机强酸的氧化得到，例~iKMnO，CrO，，。由于Baeyer

5、—Villiger氧化反应能控制产物的立体发烟HNO，Jones试剂等。随着对环境保护的重视，结构，因此在有机合成中对官能团的转化和环的扩人们把目光投向了B—V反应。以苯甲醛为例，由于张有重要的意义。而且利用该反应能合成具有取代使用不同的催化剂，可以生成相应的产物，如苯甲基的氧杂环化合物或含有其他特殊官能团的链状化酸及相应的酯和酚类化合物。合物，因此Baeyer—Villiger氧化反应的产物可广泛目前使用的催化剂有Bronsted酸，甲基三氧化铼用于天然药物的合成。特别是该反应能生成一系列(MTO)，芳基硒代酸类，二氧化硒等。虽然很多文献有价值且很难用其

6、他方法合成的酯和内酯，因此具推测催化剂会影响芳香醛生成芳香酸或者酚，但有广泛的应用价值。Adejare，A．等研究表明芳环上的电子云密度在更大目前，Baeyer—Villiger氧化反应采用的氧化剂有程度上决定是生成芳香酸还是酚。当芳环上有给电分子氧(用醛作共氧化剂)或过氧化氢，后者主要副子基团时，更容易生成酚；而当芳环上有吸电子基产物为H：0，环境友好，且H0廉价易得，从而得到团时，则更容易生成酸。广泛研究。常规的B—v反应通常用三氟过氧乙酸、此外，溶剂类型和pH也会影响醛的氧化选择过氧苯甲酸等作为氧化剂，但用三氟过氧乙酸、过性。Nikaido等研究了胡

7、椒醛在酸性条件下氧化成氧苯甲酸等作为氧化剂会对环境造成严重的污染，相应的酚的反应，Dobrowsky等”。。研究了胡椒醛在碱工业上已经很少被使用，比较新型的Baeyer—Villiger性条件下氧化成相应的酸的反应，Syper，L⋯研究了收稿日期：2013-03—28作者简介：朱祥宇(1985一)，男，江苏兴化人，硕士研究生，主要研究方向为有机合成。E-mail：zhuxiangyu1011@126．com。第42卷第9期朱祥字：过氧化氢做为氧化剂的Baeyer—Villiger氧化反应在合成中的应用1229中性条件下，2．硝基苯二硒化合物作为催化剂，胡一

8、个过渡金属催化剂的是六价钼过氧化物。后来证椒醛直接生成相应的酚的反