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时间:2018-12-18
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1、第十六章元素有机化合物学习要求:了解元素有机化合物的分类以及有机锂、有机硼、有机硅、有机铁化合物——二茂铁。学习重点:有机锂、有机硼化合物。第一节元素有机化合物的分类自学:P159第二节C-M键的一般合成办法一、金属与卤代烃反应二、金属盐与有机金属化合物反应2C2H5Li+ZnCl2®(C2H5)2Zn+2LiCl2C2H5MgCl+CdCl2®(C2H5)2Cd+2MgCl23C6H5MgBr+BF3®(C6H5)3B+3MgBrF三、烃类的金属化反应四、金属或非金属氢化物与不饱和烃加成4第三节有机锂化合物一、结构和性质1.有机锂
2、化合物分子中的C-Li键为极性很强的共价键。2.烷基锂实际上是以分子或多分子的聚集体存在的。如:(CH3Li)4是以四聚体存在,依靠烷基桥键连接3.烷基锂的反应活性与分子的缔合度很有关系。缔合作用降低了烷基锂的反应活性,聚集态活性远低于单体烷基锂的活性。二、有机锂化合物在有机合成中的应用1.与CO2作用:2.与羰基化合物的加成反应例如:3.与羧酸反应44.与a,b-不饱和羰基化合物的共轭加成第四节有机硼化合物一、烷基硼在有机合成中的应用1.硼氢化-氧化反应例如:如使用空间位阻较大的硼烷作硼氢化试剂,可提高产物选择性。例如:2.烷基化
3、反应a-卤代羰基化合物在碱的存在下(如叔丁醇钾)可与烷基硼进行烷基化反应,此反应提供了丙二酸酯和乙酰乙酸乙酯合成的又一合成路线。4烷基硼法:丙二酸酯法:第五节有机硅化合物自学第六节过渡金属p络合物自学4
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