执业药师练习讲义：第13讲：第三章：中药化学成分与药效物质基础(十

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1、精品第六节黄酮类化合物（2-4分）大纲要求：1、掌握黄酮类化合物的基本结构、分类和理化性质。2、掌握含黄酮类化合物的常用中药。一、结构与分类（一）苷元的结构与分类苷元的基本结构广义的：C6-C3-C6依据C环的成环、氧化和取代方式的差异，将重要的天然黄酮类化合物苷元结构分类。1、黄酮和黄酮醇（2-苯基色原酮）2、二氢黄酮和二氢黄酮醇：黄酮的2、3位双键被饱和。3、异黄酮和二氢异黄酮：由2-苯基变为3-苯基取代4、查耳酮和二氢查耳酮苯甲醛缩苯乙酮类化合物，其2‘-羟基衍生物为二氢黄酮的异构体，可以转化。精品5、橙酮：橙酮C环为五元环结构。6、花色素类和黄烷醇类：无羰基。花色

2、素带正电荷还有鱼藤酮类、双苯吡酮类、高异黄酮类、双黄酮类等类型。（二）苷中的糖结构与分类单糖：葡萄糖、鼠李糖等二糖：槐糖、龙胆二糖、芸香糖、新橙皮糖、刺槐二糖三糖：龙胆三糖酰化糖类：2-乙酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖等C-苷：葛根素、葛根素木糖苷二、理化性质（一）性状1、性状苷元为结晶性固体，苷为无定形粉末。2、颜色：与交叉共轭体系及助色团（羟基、甲氧基）等的数目、类型以及位置有关。黄酮、黄酮醇及其苷---灰黄~黄色查耳酮---黄~橙黄色二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇---不显色异黄酮----微黄色PH<7显红色精品花色苷及苷元PH8.5紫色PH>8.5蓝色（二）溶解性游离苷元

3、易溶于甲，乙醇，乙酸乙酯，乙醚及稀碱液中，不溶或难溶于水。其中在水中的溶解度：花色苷>二氢黄酮（醇）>黄酮（醇），查耳酮。原因：平面型分子：分子中存在着交叉共轭体系。包括黄酮醇、黄酮、查尔酮。非平面型分子：二氢黄酮，二氢黄酮醇，异黄酮（B环受4位羰基的立体阻碍或分子中吡喃环已被氢化，成为半椅式结构）；花色苷为离子型化合物。（三）酸碱性1、酸性黄酮类化合物分子中具有酚羟基，故显酸性。酸性强弱顺序：7，4‘-二羟基>7或4’-羟基>一般酚羟基>5-羟基5%碳酸氢钠5%碳酸钠0.2%NaOH4%NaOH2、碱性黄酮类化合物因为分子中的γ-吡喃酮环上的1-氧原子，有未共用电子对，

4、可接受质子而显弱碱性，与强酸结合生成金属氧盐，极不稳定，加水分解。不同的黄酮溶于浓硫酸时，常表现出特殊的颜色（四）显色反应与分子中的酚羟基及γ-吡喃酮环有关。1、还原反应（1）HCL-Mg方法：将样品的甲醇或乙醇液，加入少许镁粉振摇，再滴加几滴浓盐酸，即可。现象：泡沫处呈红色。应用：黄酮，黄酮醇，二氢黄酮（醇）橙红——紫红。B环上有-OH或OCH3取代。颜色加深。花青素及部分橙酮，查耳酮等在浓盐酸下会发生色变，故预先需对照排除。（2）四氢硼钠反应方法：样品的甲醇液，加等量2%NaBH4的甲醇液，加浓盐酸或硫酸，生成紫色或紫红色。应用：二氢黄酮类专属反应。精品2、与金属盐类

5、试剂的络合反应分子中具有3-羟基，4-羰基或5-羟基，4-羰基或邻二酚羟基的黄酮类化合物。（1）铝盐三氯化铝或硝酸铝应用：定性及定量分析现象：黄色及有荧光（2）铅盐1%醋酸铅及碱式醋酸铅可生成黄至红色沉淀。（3）锆盐-枸橼酸反应应用：区分3-OH或5-OH黄酮加2%ZrOCl2/MeOH方法：仍呈鲜黄色（3-OH）加2%枸橼酸样品的甲醇液黄色锆络合物黄色溶液显著褪去（5-OH）（4）醋酸镁显色应用：区别二氢黄酮（醇）类化合物。方法：纸片上滴加样品液，喷醋酸镁甲醇液，加热干燥，UV观察。现象：二氢黄酮（醇），天蓝色荧光。黄酮、黄酮醇、异黄酮，显黄-橙黄-褐色（5）氨性氯化锶

6、检识具有邻二酚羟基的黄酮。试剂：氯化锶的甲醇液和氨气饱和的甲醇液。产生绿~棕色~黑色沉淀。（6）三氯化铁3、硼酸显色具有5-羟基黄酮和2’-羟基查耳酮结构。试剂：草酸条件下，与硼酸反应，现象：黄色并有绿色荧光。（枸橼酸-丙酮）（黄色无荧光）4、碱性试剂（1）二氢黄酮在碱液中转变为查耳酮（2）黄酮醇类先黄色，通入空气后变为棕色。（3）邻二酚羟基出现黄-红-绿棕色沉淀精品经典试题：1、溶于酸水，且显红色的黄酮类化合物是A、矢车菊素B、葛根素C、槲皮素D、槲皮素7-葡萄糖苷E、黄芩苷答案：A解析：因为矢车菊素为花色素类化合物，所以溶于酸水，显红色。2、橙皮苷在结构分类上属于A、

7、黄酮类B、黄酮醇类C、二氢黄酮类D、异黄酮类E、黄烷醇类答案:C3、与四氢硼钠试剂反应呈阳性的是A、黄酮B、异黄酮C、二氢黄酮D、花色素E、黄酮醇答案：C4、可用5%NaHCO3水溶液萃取的是A、5，4‘-甲基黄铜B、5，3-二甲基黄酮C、5，4‘-甲氧基黄酮D、7，4‘-二羟基黄酮E、7，4‘-二甲氧基黄酮答案：D精品三、含黄酮类化合物的常用中药（一）黄芩主要含黄酮类成分。主成分的结构与性质：有30多种黄酮类成分。以游离存在的数目较多。含量以黄芩苷为主，也是抗菌消炎的代表性成分。是中成药“注射用双黄连”的主成分成分。《中国药