执业药师练习讲义：第12讲：第三章：中药化学成分与药效物质基础(九

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1、精品第五讲第五节香豆素和木脂素第六节黄酮类第五节香豆素和木脂素（1-2）大纲要求：1、掌握香豆素类化合物的结构类型、理化性质。2、掌握含香豆素的常用中药。3、熟悉木脂素类化合物的结构类型和理化性质。4、掌握含木脂素的常用中药。香豆素广泛存在于伞形科、芸香科等科一、结构与分类香豆素具有苯骈α-吡喃酮结构。可看成是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯类化合物。环上有羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等取代。一般在7位具有含氧官能团。（一）简单香豆素类仅在苯核上具有取代基的香豆素，且7位羟基未与6（或8）位形成呋喃环或吡喃环结构。伞形花内酯，茵

2、芋苷等。（二）呋喃香豆素呋喃香豆素是香豆素核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合而成。根据并合的位置分为线型（6，7环和）与角型（7，8环和）。线型以补骨脂内酯为代表，还有香柑内酯、花椒毒内酯、欧前胡内酯、紫花前胡内酯等。角型以白芷内酯为代表，又称异补骨脂内酯，还有异香苷内酯、茴芹内酯。精品补骨脂内酯异香苷内酯（三）吡喃香豆素吡喃香豆素是由香豆素苯环上异戊烯基和邻位羟基环合形成2，2-二甲基α-吡喃环结构。线型（以花椒内酯为代表，如：美花椒内酯）。角型（以邪蒿内酯为代表，如沙米丁和维斯那丁）。其它：5，6吡喃并香豆素-别美花椒内酯；

3、双吡喃香豆素-狄佩它妥内酯。（四）异香豆素：香豆素的异构体，植物中多数为二氢异香豆素的衍生物。（茵陈炔内酯、仙鹤草内酯）（五）其它香豆素常见α-吡喃酮环上有苯基、羟基、异戊烯基的取代。如：沙葛内酯，黄檀内酯。精品二、理化性质（一）香豆素1、性状天然游离的香豆素多有完好的结晶，大多具香味。小分子的有挥发性和升华性。苷则无。2、溶解性游离香豆素难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇。香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。3、荧光：羟基香豆素在紫外光下一般显蓝色，加碱后更强。7-羟基蓝色荧光较

4、强，加碱可变为绿色。4、与碱的作用香豆素具有内酯结构，与热稀碱液作用可水解开环，形成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸的盐。酸化，又可立即环合形成脂溶性香豆素而析出。但如果与碱液长时间加热，将转为反式邻羟基桂皮酸的盐，酸化后不能环合。与浓碱共沸，往往得到的是裂解产物——酚类或酚酸。5、显色反应（1）异羟肟酸铁反应内酯在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合，在酸性条件下，与三价铁离子络和成红色。（2）三氯化铁反应酚羟基反应（3）Gibb’s反应及Emerson反应Gibb’s试剂2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下，与酚羟基对位活泼氢

5、缩合成蓝色化合物。精品（4）Emerson试剂2%的4-氨基安替比林和8%的铁氰化钾。其余同Gibb’s。6位无取代的香豆素显阳性。8-羟基香豆素，C-5无取代也显阳性6、呋喃香豆素的光化学毒性呋喃香豆素外涂或内服后经日光照射可引起皮肤色素沉着。补骨脂素和异补骨脂素是中药补骨脂主要的有效成分，此类化合物主要是通过光敏反应发挥生物效应，可用于治疗白斑病，其中，8-甲氧基或5-甲氧基的补骨脂内酯作用更强。对于正常人群来讲，呋喃香豆素类的光敏性质就是对人体皮肤的一种伤害，轻则引起皮肤黄褐斑或色素沉着，重则引起皮肤损伤，甚至皮肤癌。

6、（二）木脂素木脂素是一类由两分子苯丙素氧化聚合而成的天然产物，为C6-C3结构。多数是游离的，也有少数是以苷的形式存在。木脂素不具有挥发性。游离木脂素偏亲脂性。三、含香豆素类化合物的常用中药（一）秦皮具有清热燥湿、明目、止泻等功效。主成分：香豆素类大叶白蜡树主含七叶内酯（秦皮乙素）、七叶苷（秦皮甲素）。白蜡树主含白蜡素和七叶内酯。对多种痢疾细菌显示强大的抑制作用。《中国药典》则采用高效液相色谱方法并规定本品按干燥品计，含秦皮甲素、秦皮乙素的总量不得少于1.0%。叶内酯R=H白蜡素R=H七叶苷R=glc白蜡树苷R=glc（二）

7、前胡主成分：香豆素白花前胡以角型二氢吡喃香豆素类为主，精品紫花前胡以线型二氢呋喃和二氢吡喃香豆素为主。代表性化合物如：白花前胡甲素、白花前胡乙素、丙素、丁素等。《中国药典》HPLC测定甲素、乙素。（三）肿节风香豆素类包括异秦皮啶、东莨菪内酯等。具有一定的抗菌、消炎、止痛和抗肿瘤活性。（四）补骨脂含多种香豆素。包括补骨脂内酯（呋喃香豆素），异补骨脂内酯等。《中国药典》采用高效液相色谱法测定药材中补骨脂素和异补骨脂素含量。四、含木脂素类化合物的中药（一）五味子主成分的结构与性质主要为木脂素。联苯环辛烯型。五味子的醇溶部分，以五味

8、子素（五味子醇）为代表。华中五味子分离出五味子酯系列。它们均有明显的降低转氨酶的作用和抑制作用。（二）厚朴新木脂素类，厚朴酚以及和厚朴酚（三）连翘精品连翘中的木脂素类成分多为双环氧木脂素及木脂内酯，《中国药典》以连翘苷和连翘酯苷A为指标成分进行鉴别和含量测定。其中双并四氢呋喃类木脂素主要含