zielgernatta复合催化剂的制备及其乙烯聚合的研究

《zielgernatta复合催化剂的制备及其乙烯聚合的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、＼删㈣浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得逝姿态鲎或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：翻嘶签字日期．加加年刃’7日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解．逝’江盘堂有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权澎鎏盘堂可以将学位论文的

2、全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文储鲐柳卿翩始严，习易誊签字日期：印卜年‘月f7日签字日期：如局年石月，夕日感谢国家自然科学基金重大资助项目(20776124，20736011)和国家高技术研究发展计划资助项目(2007AA030208)致谢本文是在阳永荣教授、蒋斌波副研究员和王靖岱教授的悉心指导下，在同学、朋友、家人的关心下完成的，在此向他们表示衷心的感谢。阳老师在课题的理论知识和发展方向方面给予了许多建设性的意见，并最终指导了课题

3、的完成。同时，阳老师渊博的知识、严谨求实的治学态度和对事业的执着追求也使我终身受益。蒋老师在课题进行过程中，在实验方案的讨论、装置的搭建等方面给予了我很多的帮助，并提出了许多宝贵的意见。王老师在课题的推进、论文的写作及生活上都给予了细心的指导。在此向两位老师表达我诚挚的感谢。感谢天津石化烯烃部吴文清经理的支持，吴老师在课题的提出及实验技能的提高等方面都提出了指导性的意见，给予了我许多鼓励和帮助。感谢张乐天师兄、历伟师兄、杜丽君、黄海波、秦伟、吴晶在课题和实验上对我的帮助，感谢王芳师姐、廖祖伟师兄、黄正梁师兄、任聪静师姐、曹翌佳师兄，虞贤波师兄

4、、贺益军师兄、陈杰勋、王云兴、刘伟、刘烨、徐怡、张雷鸣、孙婧元、施小妹、陈美娟、魏舸裔、柯云龙、汪兵、唐碉祺、陈敏、陈博、胡雨晨、周业丰、许南、楼佳明、严丽霞、童国红、白显洲、邓巧慧、董克增、周利、杨泽、蒋浩在生活上的关心和帮助。感谢浙江大学重点实验室的韩冬林老师、浦群老师、高分子系的徐红老师、齐鲁石化的张工、浙工大材化系的霍超老师在分析测试中给予的帮助。最后，感谢我的家人，感谢他们多年来在生活和学习中对我一如既往的关爱、理解、鼓励和支持。范丽娜2010年5月于求是园摘要负载型Ziegler-Natta烯烃聚合催化剂的载体一般以无机物为主，如

5、Si02、MgCl2和沸石等。同无机物载体相比，有机物载体可以大幅度减少烯烃聚合产物中的无机灰分，提高聚烯烃产品的性能，还可以较容易地引入官能团，有效地控制催化活性中心在载体上的分布，从而更好地调控烯烃聚合过程以及聚合产物的形貌。因此，将无机／有机载体复合制备催化剂成为新型聚烯烃催化剂的重要方向。目前制备无机／有机复合材料的方法主要有乳液聚合法、悬浮聚合法及层层组装法等，但是这些方法制备过程比较繁琐，同时也引入了其它一些极性物质，不适用于烯烃聚合催化剂的制备过程。相转化法是膜材料领域常用的一类简单易行的成膜方法。本文首先考察了相转化法制备硅胶

6、／聚(苯乙烯．CO．丙烯酸)(PSA)复合载体的基本实验条件，然后将该方法引入复合Ziegler-Natta催化剂的制备，用PSA包覆以硅胶为载体的TICl3催化剂(SLC．S催化剂)，再负载MgCl2／TiCh络合物制得核壳结构的复合催化剂，聚合反应后得到了分子量分布较宽的聚乙烯产品，研究结果对于单反应器内制备宽／双峰聚乙烯具有重要的意义。论文主要进行了以下几个方面的研究：(1)基于相转化法成膜机理制备硅胶／聚(苯乙烯．CO．丙烯酸)(PSA)核壳型微球，并确定制备复合微球的基本实验条件；(2)依据确定的相转化法成膜的条件制备Zieglcr

7、-Natta复合催化剂，并分别用乙烯气相聚合和淤浆聚合考察氢气含量及有机膜的厚度对催化剂的聚合活性及其聚乙烯性能的影响；(3)对复合催化剂中壳层部分的催化剂进行了改进，并考察了催化剂的性能。具体的工作成果如下：1．提出采用相转化法制备具有良好分散性的无机／有机复合载体颗粒，并考察了非溶剂的蒸发速度、聚合物的浓度、硅胶粒径及聚(苯乙烯．C0．丙烯酸)的类型等因素对复合载体的表面形貌及粒径的影响。非溶剂的蒸发速度越慢，复合载体的分散性越好，但为兼顾生产效率与覆膜效果，蒸发速度采用1ml／min；聚合物浓度越大，复合载体表面越粗糙；硅胶的粒径越大，

8、复合载体表面越蓬松；而聚(苯乙烯．co一丙烯酸)的分子量以及官能团的含量基本不影响复合载体的形貌以及粒径分布。另外，复合载体表面包覆的PSA膜较致密，与单独的硅胶载