Phillips铬系聚乙烯催化剂的改性及其聚合机理研究.pdf

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1、ＫＨ＾３３Ｉ？＞化ｉｌｌｉＰｓ络系聚乙締催化剂的改性论文题目：＾及其聚合机理研巧ｒ＾ＳＨｉ＿－化学工艺－学科专业＝ｇｆｌ硏究方向．；：締姪聚合与催化；０＾＿论文作者：孙巧巧脱獅：教授證ｃ＾Ｊ－‘。夢．＜－：’，＿譯鮮靴—．．．＇Ｖ定稿日期２０１７０４０４：年月曰学位论文使用授权声明本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部口或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查飼和借阅。本人授权华东理工大学可Ｗ将本学位论

2、文的全部或部分内容编入有关数据库进斤检索，可Ｗ采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编学位论文。保密论文在解密后遵守此规定。论文涉密情况：仁１／＾保密□保密，保密期（年月日至年月日）＿＿＿＿＿＿＿学位论文作者签名：分、指导老师签名：）所歹名以曰期：＞年月日日期：如年月／台曰／乡／７分类号：Ｑ６３１．５密级：ＵＤＣ：华东理工大学博±学位论文ｆｉｌｌｉｐｓ铭系巧乙巧催化剂的改性及其巧合机理研巧孙巧巧指导教师姓名：刘柏平教授申请学位级别：博±专业名称：化学

3、工艺论文定稿日期：．．４：２０１７．０４．０４论文答辩日期２０１７０５１学位授予单位；华东理工大学学位授予日期：答辩委员会主席：罗正鸿教授评阅人；范志强教授蔡正国教授马海燕教授王靖位教授陈诞乐教授孙秀丽研究员陈耀峰研巧员作者巧明。我郑重声明：本人恪守学术道德，崇尚严谨学风所呈交的学位论文，。是本人在导师的指导下，独立进行研巧王作所取得的结果除文中明确注明。和引用的内容外，本论文不包含任何他人已经发表或撰写过的内容论文为。本人亲自撰写，并对所写内容负责论文作者签名

4、：身场３年月曰今午华东理工大学博±学位论文第Ｉ页Ｐｈｉｌｌｉｐｓ络系聚泛煤催化剂的改性及其聚合机理研究摘要聚乙婦（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ，ＰＥ）是世界通用合成樹脂中产量最大的品种，在日常生活和国民经济中应用广泛。Ｐｈｉｌｌｉｐｓ络系催化剂是种重要的聚婦控工业催化剂，为了提高催化剂催化性能Ｗ及产物的结构性能Ｐｈｉｍｓ催化剂进斤改性。ＰｈｉＵｉｓ，需要对传统的ｐ对ｐ催化剂的改性増添了对其聚合机理探究的难度。分子模拟技术可弥补传统实验方法对催化剂聚合机理表征的不足。本文首先设计搭建Ｐｈｉ

5、ｌｌｉｐｓ催化剂单络活性中也模型并对其链増长机理进行探巧，采用焼基金属作为助催化剂时，ＰｈｉＵｉｐｓ催化剂的乙締聚合反应巧期活性中也是共存的打讲Ｉ）与Ｃｒ佩两种中必；其中Ｈ价络Ｃｒ（阻）稳定性较好，且己炼插入能垒低，是进行链增长反应的主要活性价态；二价络打巧１）变得不再稳定，易与珪胶载体表面的姪基发生配位作用从而导致其链增长活性逐渐减弱甚至消失。单钢催化剂中＋２价的巧中也乙締插入能垒最低，是最容易发生乙婦插入的链増长活性中也，但是该中也上乙帰插入能垒远高于Ｐｈｉｌｌｉｐｓ催化剂单络中也上乙嫌插入能垒，表明

6、其链增长反应速率明显低于Ｐｈｉｌｌｉｐｓ络系催化剂，聚合活性较低，这与文献中报道的单領催化剂乙締聚合活性低于一致ＣＰｈｉｌｌｉｐｓ催化剂的结果。钢改性Ｐｈｉｌｌｉｐｓ催化剂双活性中也模型上，ｒ中也的乙矯配位作用减弱，同时乙締插入能垒增加，表明络活性中也上乙締的插入速率降低，而Ｃｒ对验报道￣Ｍｏ中也己婦插入反应影响较小，因此销改性Ｐｈｉｌｌｉｐｓ催化剂的活性下降，与实致。、磁力揽拌Ｗ及烤烧过程中的高温造成了珪胶负载型单祝催化剂、浸溃（Ｖ／Ｓｉ〇２）６Ｗ－Ｐｈｉｌｌｉ化剂（Ｃ／Ｓｉ〇２）、饥改性ＰｈＳＳｉ

7、化）的物理结构与形态的ｐｓ催ｒｉｌｌ咕催化剂（Ｃｒ／Ｖ－ＳＭＰａ）破坏。ＸＰＳ的表征结果表明Ｃｒ／Ｖｉ〇２中的Ｃｒ和Ｖ存在着相互作用。加压（０．４己婦聚合实验表明Ｖ／Ｓｉ〇２催化剂具有乙嫌聚合活性，但是远低于Ｐｈｉｌｌｉｐｓ催化剂，引入饥改性后的Ｃｒ／Ｖ－Ｓ）ｉ〇２的乙締聚合活性提高，Ｖ／Ｓｉ〇２乙婦巧聚产物的黏均分子量（Ｍｎ－远大于Ｐｈｉｌｌｉｓ催化剂，饥改性后的灯／ＶＳ做的聚合产物Ｍ增大。随着助催化剂使用ｐｎ的増多，聚合产物的Ｍｎ逐渐増大。采用ＤＦＴ方法考察了单轨活性中也的乙婦插入，＋４价的乂中也的

8、插入能垒最低，但是高于单铭中也乙娩插入的最低能垒，表明其链增长反应速率明显低于Ｐｈｉｌｌｉｐｓ络系催化剂，聚合活性较低，；其次为巧价的巧中也。送与本文单饥催化剂艺稀聚合活性低于Ｐｈｉｌｌｉｐｓ催化剂的结果致。对饥改性Ｐｈｉｌｌｉｐｓ催化剂、双活性中也