溶液相转化法制备聚乙烯复合剂载体及其负载催化剂性能的研究

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1、论文作者签名：弱指导教师签名：壬缔致论文评阅人1：评阅人2：评阅人3：评阅人4：评阅人5：答辩委员会主席：丢羞熬拯委员1：一丢羞——麴拯一——委员2：堑查塞熬拯委员3：三塞堕亘!I熬拯委员4：闺耋室直麴三猩哑委员5：答辩日期：浙江大学研究生学位论文独创性声明MIIlUlIIIllllhiUlIIIIIIY2393716本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得迸婆盘堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在

2、论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：吴函签字日期：】护J】1年3月A日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解迸婆太堂有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权迸姿盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名：‰导师签名：王缔交签字日期：如fz年3月J工日签字日期：沙f)，年易月I)、曰感谢国家自然科学基金重大资助项日致谢本研究和学位论文是在阳永荣教授、蒋斌波副教授和王靖岱教授的关怀和悉心指导

3、下完成的。三位老师严谨求实的治学精神、对科学不懈追求的工作态度、精益求精的工作作风都将使我终生受益。从课题的提出到现在论文的完成，三位老师都给予了我细心的指导和不懈的支持。阳老师在课题理论知识和发展方向给予了建设性的意见，开阔了我的思路并最终帮助我完成了课题。蒋老师在课题进行的过程中，在实验方案、研究目标等等上提出了许多宝贵的意见，是我顺利完成研究工作的坚强后盾。王老师在论文写作以及生活中的指导更是让我受益匪浅。在此向三位老师致以最诚挚的敬意与谢意。感谢历伟师兄、杜丽君师姐、范丽娜师姐、秦伟师兄、叶健、王方、施小妹、庄严在课题上和实验上对我的支持与帮助，感谢虞贤波师兄、孙婧元师姐

4、、秦伟、柯云龙、汪兵、张雷鸣、陈美娟、周业丰、楼佳明、胡雨晨、陈博、许南、陈敏、唐碉祺、朱子川、童国红、白显洲、姜坤、韩笑、王宇良、何乐璐、张擎、蒋云涛、郭健、陈楠、杨遥在生活上的关心和帮助。感谢浙江大学重点实验室的韩冬林老师、浦群老师、常静老师、高分子系的徐红老师、浙工大材化系的霍超老师在分析测试中给予的帮助。向论文中引用到其研究成果的众多学术前辈表示感谢。最后感谢我家人这三年来对我的物质上和精神上的支持，没有你们的帮助我不能如此顺利完成研究工作。吴晶2012年2月于求是园n摘要双峰聚乙烯是一种可以较好平衡材料使用性能和加工性能的聚烯烃，拓宽了聚乙烯的应用范围，在国民经济建设中

5、产生了巨大的经济效益，成为聚乙烯合成树脂高性能化的主要方向。本课题组进行的“以制备带隔离膜的聚烯烃催化剂载体，负载双功能复合的复合催化剂，制备双／宽峰聚乙烯”的研究工作在制带隔离膜的复合载体方面的工作还需进一步完善。本文根据热力学原理，改进膜科学领域常用的溶液相转化法，制备含有隔离膜的无机／有机复合微球，详细研究了复合载体上有机隔离膜的合成机理和制备工艺，通过合成工艺的改变调控复合载体的结构与性能。最后，研究了复合微球负载烯烃聚合催化剂的性能及其乙烯聚合行为。具体工作和研究成果如下：(1)基于聚合物．溶剂．非溶剂体系的热力学原理，结合热力学的理论计算和浊点滴定法的实验结果，得到了

6、聚(苯乙烯．CO．丙烯酸)．四氢呋喃．正己烷(PSA．THF．Hexane)的三元热力学相图，最终建立了溶解．吸附．固化的成膜模型。具体来说，模型的建立牵涉到如下五个步骤：首先，采用基团贡献法对聚(苯乙烯．CO．丙烯酸)进行估算，得到溶剂与非溶剂的三维溶度参数范围，据此选择出适宜的溶剂与非溶剂；然后，采用热重分析的方法，研究了PSA在THF溶液和硅胶二者之间的溶解．吸附行为，发现非溶剂的引入会增加PSA在硅胶上的吸附量；其次，基于Boom提出的“线性化浊点理论”，采用浊点滴定的方法，得到了PSA．THF．Hexane体系在溶液相转化法中的双结点线，并详细研究了温度、聚合物、非溶剂

7、、溶剂对双结点线的影响；再次，采用Kelley．Bueche方程拟合得到THF对PSA的玻璃化温度抑制曲线，并以此确定三元相图中的玻璃化边界线，进而得到三元相图中的凝胶化边界线；最后，综合上述研究成果，得到完整的PSA．THF．Hexane三元热力学相图。(2)基于PSA．THF．Hexane的热力学相图，合成了硅胶／聚(苯乙烯．CO．丙烯酸)(Si02／PSA)复合微球，并详细研究了Hexane、PSA、Si02三者对复合微球结构的影响，并实现了制备工艺的放大。三元相图凝胶线处