[理学]第10章__醇、酚、醚

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1、第九章醇、酚、醚醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。醇与酚还有相同的官能团:羟基(－OH)。相同分子式的醇与醚互为同分异构体。第一节醇一、醇的结构、分类和命名醇（ROH）可以看成是烃（RH）分子中的H原子被OH(羟基）取代后的生成物；又可以看成是HOH分子中的H原子被烃基（R）取代的产物。C、O都是sp3杂化。醇除了C－C、C－H键外，还有C－O和O－H键。化学反应是容易断裂的化学键是C－O和O－H键，常见的化学反应是与活泼金属作用（O－H，断裂，酸性）、亲核取代反应(OH被取代)、消除反应(消除OH和-H).1.分类（3种分类方法）不稳定的

2、醇2.命名1）普通命名法将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇”以下醇的普通名被IUPAC接受2）系统命名法A、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链作主链。B、羟基作取代基：当其它基团优先于羟基作化合物类名时。二、醇的物理性质1、沸点:比同碳原子的烷烃、卤代烃高。醇的分子间氢键醇与水分子间也能形成氢键2、溶解度低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分子量增大，水溶性降低。3、结晶醇的形成低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成结晶状分子化合物，也称结晶醇，如MgCl2.6C2H5OH、CaCl2.4C2H5OH、CaCl

3、2.4CH3OH。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除去少量低级醇。四、醇的化学性质1.活泼氢被活泼金属取代反应速度：CH3OH>C2H5OH>CH3CH2CH2OH>(CH3)2CHOH>(CH3)3COH如何制得无水乙醇、绝对无水乙醇？酸性25(CH3)3COH18CH3CH2OH16HOH15.74CH3OH15.54CF3CH2OH12.43化合物pKa举例醇与Mg、Al反应用于制备绝对无水乙醇。2.羟基被卤原子取代1）与氢卤酸反应反应活性氢卤酸HI>HBr>HCl>HF醇烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇醇的鉴别：适用于C6以

4、下叔、仲、伯醇的鉴别。反应机理2).SN1(叔醇与HX）某些情况下，会发生碳正离子重排，得到骨架改变的产物。Wagner－MeerwerinRearrangement1,2-重排：正碳离子邻近的基团带着1对电子迁移过来，产生新的更稳定的碳正离子。Question1、用反应机理解释以下反应。2).与卤化磷和氯化亚砜的反应在上一章讲卤代烃的制备时，反应式已列出。与卤化磷反应的特点：1）不发生重排。2）副反应：成酯。与氯化亚砜发应的特点：1）无重排；2）产率高；3）易分离。反应历程：SN23.成酯反应能与无机酸（H2SO4、HNO3、H3PO4

5、等）和有机酸（以后讨论）成酯。仍为强酸应用三硝酸甘油酯（硝化甘油）4.脱水反应常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3两种方式：分子内脱水（消除）、分子间脱水（亲核取代）。遵从Saytzeff（Zaitsev)Rule活性R3COH>R2CHOH>RCH2OH叔醇的脱水较常用，有时也用仲醇，伯醇少用。机制(E1)：因为醇的分子内脱水是按照E1历程（碳正离子中间体）进行的，所以往往会有重排。重排2).分子间脱水主要副反应：分子内脱水成烯烃。不适于叔醇，为什么？机理：伯醇按SN2、仲醇按SN15.氧化与脱氢用于区别伯、仲、叔醇Jones

6、’Reagent：CrO3/H2SO4选择性氧化：PCC(Pyridiniumchlorochromate)双键不被氧化，伯醇氧化只停留在醛的阶段。催化脱氢6.多元醇的反应2).用高碘酸（HIO4)或四乙酸铅氧化用于区别一元醇和多元醇举例3）邻二醇的片呐醇重排PinacolRearrangement五、醇的制备由烯烃制备——水合、氧化、硼氢化－氧化、羟汞化－脱汞、羰基合成反应由羰基化合物制备——Grignard反应、与炔化物反应、还原卤代烃水解1.由烯烃制备特点：1.氢加到含氢较少的双键碳原子上；2.顺式加成(指H和OH加在同一边），选

7、择性好；3.产率高；4.反应条件温和。举例3）羟汞化－脱汞4）羰基合成法2.由羰基化合物制备格氏试剂与环氧乙烷作用2)炔化物与醛、酮反应3)醛、酮的还原4、多元醇的制备1）烯烃氧化氧化3.由卤代烃水解（略）（2）醛、酮的还原（3）其它方法自学：六、重要的醇ReadingAssignment第二节消除反应卤代烃的E2、E1消去反应醇的E2、E1、E1cB反应其它消去反应消除反应类型消除反应：是从一个化合物分子中消除两个原子或原子团的反应。β－消除:在相邻的两个碳原子上的原子或基团被消除，形成双键或叁键。α－消除:从同碳原子上消除两个原子或基

8、团，形成卡宾：1,1－消除1，3－消除：饱和碳原子进行亲核取代反应时，常伴随消除反应的发生：一、消除反应机制3种消除机制----E1,E2,andE1cB二、卤代烃的消除反应1、E2反应——β