注意本试题共4道大题,满分150分,答题时间为3小时,

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1、大连交通大学硕士研究生招生入学考试业务课样题考试科目代码及名称：804物理化学本页为第3页共3页注意：本试题共4道大题，满分150分，答题时间为3小时，所有答案均应写在由考场发给的专用答题纸上，答在其它地方为无效。一、选择题(共2题，每题2分，共4分)1.对于理想液体混合物，下列偏微商小于零的是：()(A)[¶(ΔmixFm)/¶T](B)[¶(ΔmixSm)/¶T](C)[¶(ΔmixGm/T)]/¶T](D)[¶(ΔmixGm)/¶p]T2.对大多数纯液体其表面张力随温度的变化率是：()(A)(¶g/¶

2、T)p>0(B)(¶g/¶T)p<0(C)(¶g/¶T)p=0(D)无一定变化规律二、填空题(共16题，每空1分，共26分)1.25℃时,若H+离子在Pt极上放电的交换电流密度为0.79mA·cm-2,问超电势为(1)10mV，(2)100mV，(3)-5.0V时，电极电流密度分别为(1)______________;(2)_____________;(3)_____________mA·cm-2?令a=。2.界面移动法是直接测定溶液中离子的________________________。3.电极表面反应速率r

3、与电流密度j之间应满足_______________关系。4.对一封闭体系，Wf=0时，下列过程中体系的ΔU，ΔS，ΔG何者必为零？(1)绝热密闭刚性容器中进行的化学反应过程_________；(2)某物质的恒温恒压可逆相变过程_________；(3)某物质经一循环恢复原状态_________。5.液态汞的表面张力为g=0.4636N·m-1+8.32×10-3N·m-1·K-1·T-3.13×10-7N·m-1·K-2·T2在400K时，汞的（¶U/¶A）T,V=。6.在恒温下，加入催化剂能加快反应速率的原因

4、是由于。而升高温度能增加反应速率的原因是由于。7.某气体服从状态方程pVm=RT+ap（a＞0的常数），若该气体经恒温可逆膨胀，其内能变化ΔUm=_________J。8.将反应Ag2SO4(s)＝2Ag+＋SO设计成电池,其电池符号表示式为：。9.二级相变的特点是:,,,和。10.化学反应的简单碰撞理论中能发生化学反应的判据有两个，即_______，_______。11.YHSO4的摩尔电导率与Y2SO4和H2SO4的摩尔电导率和的关系为：____________________________________

5、____。大连交通大学硕士研究生招生入学考试业务课样题考试科目代码及名称：804物理化学本页为第3页共3页12.化学反应：Ni(s)+2H2O(l)=Ni(OH)2(s)+H2(g)，可以设计成电池为：_____________________________________________（2分）13.离子强度(I)对溶液中的反应的影响其规律为第一盐效应，当EA=+n，EB=-m则lgk将随I之增加而______________。14.现有不同浓度的KCl溶液，若c1>c2，则摩尔电导率较小的是________

6、___浓度的溶液。15.将A，B两种气体以1:2的比例封入一真空容器,反应A(g)+2B(g)=C(g)为吸热反应,300℃下平衡时系统的总压力为p1,在500℃下平衡时总压力为p2,则p1____p2(填大于，小于，等于号)。16.零级反应肯定___基元反应。(填是或不是)三、计算题(共8题，每小题10分，共80分)1.水在40℃下若以半径为r=1×10-3m的小液滴存在，试计算其饱和蒸气压增加的百分率。已知液滴的附加压力ps=1.39×107N·m-2，水在40℃的摩尔体积Vm=1.84×10-5m3·mol

7、-1。2.气相反应2NO2+F2→2NO2F，当2molNO2和3molF2在400dm3的反应釜中混合，已知300K时，k=38dm3·mol-1·s-1，反应速率方程为：r=k[NO2][F2]。试计算反应10s后，NO2，F2，NO2F在反应釜中物质的量。3.对于反应MgCO3(菱镁矿)＝MgO(方镁石)＋CO2(g)，(1)计算298K时的ΔrH，ΔrS和ΔrG值；(2)计算298K时MgCO3的分解压力；(3)设在25℃时地表CO2的分解压力为p(CO2)＝32.04Pa，问此时的MgCO3能否自动分解

8、为MgO和CO2；(4)从热力学上说明当温度升高时，MgCO3稳定性的变化趋势（变大或变小）。已知298K时的数据如下:MgCO3(s)MgO(s)CO2(g)ΔH/kJ×mol-1-1112.9-601.83-393.5S/J×K-1×mol-165.727213.64.0°C,101325Pa时，氧气在水中的溶解度为4.49010-2。试求0°C时，氧气在水中溶解的亨