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《过渡金属催化合成对称1,3-二炔开题报告》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在应用文档-天天文库。
1、本科生毕业论文（设计）开题报告完成时间：年月日论文题目过渡金属催化合成对称1,3-二炔学生姓名专业化学学科电子邮箱@qq.com联系电话指导教师选题目的和意义1,3-二炔类化合物是有机合成的中间体，尤其在农药、医药合成合成中就有广泛的应用[1]；含有1,3-二炔结构的化合物表现出较好的抗菌、抑菌、抗真菌、抗肿瘤、抗癌、抗-HIV和杀虫活性[1]；同时，1,3-二炔结构还是共轭聚合物、液晶、分子导线、非线性分子材料等功能材料不可或缺的结构片段[2,3]。因而，1,3-二炔化合物的合成成为现代人们研究的热点之一。本研究将开发一种简便有效的合成对称1,3-二炔方法。国内外研究现状述
2、评1、铜催化端炔自耦联合成对称1,3-二炔铜是端炔自偶联合成的1,3-二炔反应的经典催化剂，已有100多年的使用历史。早在1869年，Glaser等报道了将炔铜化合物在空气中氧化可生成1,3-二炔[4]。铜催化剂价格便宜，简单易得，适用于工业规模的生产，这是其独特的优势。因而，铜能催化端炔自偶联合成1,3-二炔在国内外已被广范报道，这些催化剂包括Cul[5]、Cu(OAc)2[6]、CuCl2[7]、CuCl等，如对称双-苯并[b]呋喃联1,3-二炔已通过用AgOTs/CuCl/TMEDA体系固体负载脂肪炔偶联反应合成[8]。但是一般来说，铜化末端炔的自偶联的反应条件与钯/铜
3、共催化体系反应条件相比较，较为苛刻，这是其一大缺点[9]。2、钯催化端炔自偶联合成对称1,3-二炔钯是一类催化条件较为温和的偶联反应催化剂，随着对末端炔自偶联反应的不断优化，钯催化末端炔自偶联反应合成1,3-二炔的工作也被报道，如：1,4-二烷基-1,3-二炔也可以在Pd(0)催化剂和相转移催化剂(PTC)下合成，6反应条件是在两相溶剂体系(H2O/CH2Cl2)中，使用n-Bu4NBr,5mol%的Pd(dba)2和烯丙基溴[10]。3、钯-铜催化端炔自偶联合成对称1,3-二炔由于钯价格昂贵限制了其大规模的使用，最近几年中随着越来越多的反应条件同样温和的铜催化体系被报道，钯
4、在催化末端炔自偶联反应中的应用也越来越少。综合反应条件的难易程度看选用钯/铜协同催化的反应条件要比铜或钯催化温和许多（如：2002年Zhang[11]小组使用PdCl2(PPh3)2-CuI催化体系在THF中实现了各种类型末端炔的自偶联生成相应的1,3-二炔,这个反应的条件十分温和，在室温下既能完全进行），同时在使用的价格方面也比单独使用钯更加经济[12]。4、其它金属催化的端炔自耦联合成对称1,3-二炔然而除了钯、铜催化剂，其他一些过度金属也能催化末端炔的自偶联反应合成1,3-二炔。这些金属催化剂包括镍[13]、金[14]、银[15]、铁/铜[16]等也有相应的报道。如：2
5、011年Corma等使用金催化剂AuPPh3NTf2在空气氛围中实现了催化末端炔的氧化偶联，这个催化过程是通过AU(I)/AU(III)的催化循环来实施的，在这个催化体系中，1-氯甲基-4-氟-1,4_二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐(Sdectfhior)被用作氧化剂，Na2CO3被用作碱，乙腈为溶剂[14]。基于不同金属催化活性和反应条件的综合考察，本研究拟采用钯-铜催化体系合成对称1,3-二炔的催化剂。拟研究的主要内容和重要观点6拟研究的主要内容：1、研究反应溶剂、温度、反应时间对钯-铜催化端炔偶联的影响；2、研究纯化反应产物的方法；3、1,3-二炔化合物谱
6、图解析；4、研究芳基端炔芳环上官能团的供电性和吸电性对反应活性的影响。研究的主要方法、手段和途径及研究进度计划一、主要方法1、以苯乙炔为原料、钯-铜作为催化剂，考查不同溶剂、反应温度、反应时间下的反应收率。2、通过柱层析，分离得到纯产品；3、通过氢核磁、碳核磁分析产物的结构；4、在相同的条件下，使用4-甲基苯乙炔、4-乙酰基苯乙炔合成相应的对称1,3-二炔，考查反应收率的差异。二、实验方案50mL单口瓶中依次加入端炔、CuCl/Pd(OAc)2、溶剂，90°C反应8h。将上述反应液冷却至室温后加入20mL水，使用乙酸乙酯（30mL×3）萃取，合并有机相并使用饱和NaCl溶液（
7、20mL×2）洗涤，将有机相用无水硫酸钠干燥，过滤除去固体物质，旋蒸除去溶剂，经硅胶过柱分离（洗脱剂：乙酸乙酯/石油醚=5/100），得到1,3-二炔。三、论文进度计划2014.05.28---2014.08.26.收集相关资料。2014.08.26---2014.9.13.分析整理资料、拟定论文提纲。2014.09.13---2014.10.13.完成开题报告。62014.10.13---2014.11.20.完成题目实验相关的问题研究及中期报告。2014.11.20---2015.04.10.完成实
