第十一章羧酸

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1、第十一章羧酸11-1．反应机理推断题：解：一个酯脱去一个质子形成碳负离子，攻击另一个酯的羰基形成-二羰基化合物，过程如下：11-2．对下面的反应提出合理的机理解释。解：在酯的水解反应过程中，醇上的氧原子来源于水，且在酸性条件下发生，生成的醇上取代基多，位阻大，因此机理为酸性单分子烷氧裂解机理。反应机理为;3311-3．用合理分步的反应机理解释下列实验事实：解：此反应卤原子被羟基取代，卤原子在碱性条件下脱去形成碳正离子，羧酸中的羟基与碳正离子成环，然后再碱性下开环，此时羟基自然到了溴原子的位置上。机理为：11-4．写出下列转变的机理：解：酯的

2、碳原子失去一个质子后形成碳负离子，攻击丙酮上的羰基，打开碳氧双键后成环，反应机理为：3311-5．对下列转变提出合理的反应机理：解：环己酮与酯反应得到羧酸的机理为：11-6．对下列反应提出合理的机理解释：解：该反应为酯化反应，反应机理为：3311-7．推测结构题。（1）化合物A（）与HCN反应得到两种异构体B和C，分子式均为。B用氢氧化钡处理，然后酸化得D（），D用稀硝酸处理得E（），E加热得F，其结构如下图所示，试写出A-E各化合物的结构式。（2）化合物A（）对碱稳定，经酸性水解得B（，B与反应，再酸化得D，D经碘仿反应后酸化得E，E加热

3、得FF的IR主要特征吸收是1755cm和1820cm。F的NMR数据为，：1.0（二重峰，3H）：2.1（多重峰，1H）；2.8（二重峰，4H），推出A-F各化合物的结构。解：（1）化合物A与HCN发生取代反应，B,C上连有——CN，水解后得到羧酸。A-E各化合物的结构式分别为：（2）B与反应，所以B有醛基，B再酸化得D，所以D为羧酸，D经碘仿反应后酸化得E，所以E有两个双键,根据F的IR和NMR数据可得出F的结构,所以，A至F化合物的结构为：33A：；B：；C：D：;E：;F：11-8．一光活性的化合物A（,当溶于氢氧化钠的水溶液时，消耗

4、一摩尔的碱，酸化后化合物A又慢慢再生。A用氢化锂铝处理，随后质子化给出一非光活性的化合物B，B与乙酸酐反应生成化合物C（，B用铬酸氧化生成。写出化合物A，B，C的结构式。解：A，B，C的结构式分别为：A：11-9．布洛芬与阿司匹林一样为非类固醇消炎药，常用作消肿和消炎。工业有两条合成路线：33（1）写出中间体A，B，C，D，E，F，G的结构体。（2）两条线路中，哪条线路属原子经济性反应？为什么？解：（1）A，B，C，D，E，F，G的结构体分别为：33（2）属原子经济性反应，因为从F到产物原子利用率高。11-10．蜂王所分泌的一种羧酸D；具有

5、强烈的生理活性；被誉为“queensubstance”。它可由下列途径人工合成。请写出中间体A、B、C及羧酸D的结构。解：A、B、C、D的结构分别为：A：；B：；C：；D：11-11．某化合物A（），不溶于水，稀硫酸及稀碳酸氢钠溶液，与稀氢氧化钠溶液共热，然后进行水蒸气蒸馏，得到蒸馏液B（），B可发生碘仿反应。将水蒸气蒸馏后的残余碱溶液酸化，得到一沉淀C（），C能够溶于碳酸氢钠并放出气体，与三氯化铁作用有显色反应。C在酸性介质中水蒸气蒸馏时，可随水蒸气挥发。试写出A，B，C的结构及各步反应。解：C能够溶于碳酸氢钠并放出气体，与三氯化铁作用有

6、显色反应，所以C有酚羟基和羧基的化合物。B可发生碘仿反应，且B分子式为，所以B有结构，可得到B的结构式。B，C是A与稀氢氧化钠溶液共热蒸出物。因此，A，B，C的结构式分别为：33各步反应为：11-12．旋光化合物A（）与乙醇作用生成互为异构体的B和C。B和C分子式均为，B和C均与作用。当用分别处理后，再与乙醇反应的同一化合物D（),D也有旋光性。试写出A，B，C,D的构造式。解：A,B，C，D的构造式分别为：3311-13．（1）某化合物A的分子式为，在液氨中与NaNH2作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为的化合物B，用酸性高锰酸钾溶液

7、氧化B的分子式为的两种不同的酸C和D。A与稀水溶液作用，可生成酮E（）。试写出A-E的构造式。（2）若醛A（）与加热反应可得到酸性化合物B（），B与丁二烯反应可得到C（），化合物C经脱氢芳化可得到羧酸D（），此羧酸进一步经氧化的二元酸E（），E亦可由邻溴苯甲酸在铜粉存在下加热制的。试推测化合物A-E可能的构造。解：（1）A与稀水溶液作用生成酮，所以A中有三键，与水加成后的烯醇式结构，异构成酮。A-E的构造式分别为（2）由题意，不难推测出A-E的构造式分别为；3311-14．由苯及不超过4个碳原子的有机原料和其他必要试剂合成治疗风湿病的化合物

8、;解：苯环与酰氯发生酰基化反应后苯环上连上羰基，经克莱门森还原羰基转化为烃，产物重复与酰氯反应，在烃基的对位上连上羰基。反应后的产物与在醇钠作用下反应成环，在经过一系列氧化反应后