第十一章+羧酸衍生物

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1、羧酸衍生物第十一章酰卤(acylhalide)酸酐(acidanhydride)酯(ester）酰胺(amide)羧酸衍生物羧基上的羟基被其他原子或基团取代后产生的化合物称为羧酸衍生物。问题1：什么是羧酸衍生物？问题2：由羧酸怎样制得羧酸衍生物？●（1）羧酸+SOCl2酰卤●（2）羧酸酸酐脱水●（3）羧酸+醇酯●（4）羧酸+胺酰胺P138第一节羧酸衍生物的命名一、酰卤的命名规则：酰基名+卤素名乙酰氯Acetylchloride苯甲酰溴Benzylbromide烯丙酰氯Acrylcylchloride二、酸酐的命名规

2、则：单酐：羧酸名+酐混酐：简单羧酸+复杂羧酸+酐乙酸酐Aceticanhydride乙丙酸酐Aceticpropanoicanhydride二、酸酐的命名规则：单酐：羧酸名+酐混酐：简单羧酸+复杂羧酸+酐2–甲基丁二酸酐2–methylbutanedioicanhydride邻苯二甲酸酐Phthalicanhydride丙酸苯甲酸酐benzoicpropanoicanhydride？二、酸酐的命名三、酯的命名规则：羧酸名+醇名+酯乙酸乙酯Ethylacetate乙酸异丙酯Isopropylacetate邻苯二甲酸甲

3、乙酯Ethylmethylphthalate三、酯的命名乙二酸氢乙酯Ethylhydrogenethanedioate-丁内酯-Butanoiclactone内酯：用希腊字母标明原羟基的位置，在酯前加“内”四、酰胺的命名规则：酰基名+胺乙酰胺acetamide苯甲酰胺benzamide四、酰胺的命名规则：酰基名+胺邻苯二甲酰亚胺phthalimide-己内酰胺-Hexanolactam四、酰胺的命名若酰胺N原子连有取代基规则：N-某’基某酰胺N-甲基乙酰胺N-methylacetamideN-甲基-N-乙基乙酰

4、胺N-ethyl-N-methylacetamide二、化学性质羧酸衍生物亲核试剂++--Nu——HR－C－Nu=O+H－L㈠酰基的亲核取代反应㈠酰基的亲核取代反应1、水解反应（hydrolysis）酰基的亲核取代反应1、水解反应酰卤的水解反应很剧烈酸酐的水解取决于其溶解度酯的水解需在酸或碱催化酰胺的水解需在强酸或强碱催化且长时间加热酰基的亲核取代反应2.醇解反应（alcoholysis）HO-R’’酰卤与醇、酚很快反应——用于制备常法难以合成的酯酸酐可与绝大多数醇或酚反应，生成酯和羧酸酯酯的醇解也叫酯交换

5、反应——由低级醇制备高级醇酰基的亲核取代反应3.氨解反应（ammonolysis）氨或胺亲核性比水强，故氨解比水解容易酰卤、酸酐较低温度下缓慢反应生成酰胺酯酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂酰胺氨解可逆；需亲核性更强且过量的胺㈡酰基亲核取代反应的机制SP2SP3决定反应速度的因素电子效应空间因素离去基团酰基亲核取代反应的机制影响酰基亲核取代反应的因素（1）使四面体稳定的因素有利于亲核加成电子效应使电荷分散（3）离去基团易离去碱性越弱，越易离去（2）基团体积小，有利于亲核加成酰基亲核取代反应的机制影响酰基亲核取代反应

6、的因素离去基团碱性次序；-NH2＞-OR＞-OOCR＞-X离去基团离去次序：-NH2＜-OR＜-OOCR＜-X羧酸衍生物亲核取代反应活性次序酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺酰基亲核取代反应的机制1.酯在碱溶液中的水解反应影响因素：电子效应R的-I效应，速度空间效应R,OR体积，速度酰基亲核取代反应的机制2.酯的酸催化水解反应酰基亲核取代反应的机制2.酯的酸催化水解反应影响反应速度的因素：电子效应：R的+I效应，速度中间体带正电空间效应：R-,R1-的体积，速度酰基亲核取代反应3.酰化反应酰化剂——能够提供酰基的化

7、合物酰卤、酸酐、酯、酰胺酰化反应——酰化剂与含活泼氢化合物的反应。醇、水、氨、胺，含-H的酯及醛酮等酰基亲核取代反应3.酰化反应用途：①保护酚羟基、芳氨基酰基亲核取代反应3.酰化反应用途：②降低活性，制备单取代物③改善化合物的理化性质④降低毒性（三）酯缩合反应回忆：什么是醇醛缩合反应？（三）酯缩合反应具有-H的酯，在醇钠作用下发生类似醇醛缩合反应。Claisen缩合反应CH3CH2ONaCH3COCH2CH3O‖－CH2COCH2CH3O‖CH3C-OCH2CH3O‖CH2COCH2CH3O‖CH3CCH2CO

8、CH2CH3O‖O‖（三）酯缩合反应具有-H的酯，在醇钠作用下发生类似醇醛缩合反应。Claisen缩合反应HCOOC2H5+CH3COOC2H5CH3CH2ONaHCOCH2COOC2H5第三节碳酸衍生物脲脲（尿素）——Urea哺乳动物体内蛋白质代谢的最终产物无色、长菱形晶体；易溶于水和乙醇，难溶于乙醚。脲的化学性质1.弱碱性：与强酸作用生成盐2.水解（具