固体过氧酸氧化环己酮合成ε-己内酯工艺的研究

《固体过氧酸氧化环己酮合成ε-己内酯工艺的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、独创性声明本人声明，所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得武汉理工大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。签名：丝垒d=丛日期：丝12：!至：!么学位论文使用授权书本人完全了解武汉理工大学有关保留、使用学位论文的规定，即学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权武汉理工大学可以将本学位论文的全

2、部内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存或汇编本学位论文。同时授权经武汉理工大学认可的国家有关机构或论文数据库使用或收录本学位论文，并向社会公众提供信息服务。(保密的论文在解密后应遵守此规定)研究生(签名)：赵J、瓞师(签名)：陀洼刑珀期出形弘炒-／D摘要￡．己内酯f￡．CL)是一种重要的有机合成中间体，主要用于合成聚己内酯和与其它酯类共聚或共混改性。聚己内酯的生物相容性、无毒性、药物透过性和生物降解性在材料、环保和医用方面的应用前景，使作为单体的￡．己内酯合成研究愈加重要。本论文采用固体过氧丁二酸(PSA)氧化环己酮合成￡．

3、己内酯，克服了过氧酸法不安全和H202间接氧化法反应时间长、收率低的缺点。研究主要内容有：(11在无催化剂存在下，采用70％的双氧水为氧化剂，氧化丁二酸酐制备高活性的固体过氧酸，并通过碘量法分析PSA纯度；(2)禾lJ用制备出的PSA氧化环己酮合成￡．己内酯，并利用单因素实验对合成工艺条件进行优化，提高环己酮转化率、￡．己内酯的收率和选择性；(3)对合成￡．己内酯析出的固体进行反应精馏脱水，制备丁二酸酐粗产品，并对合成工艺条件进行优化，以提高粗丁二酸酐的收率；(4)对制备的粗丁二酸酐进行重结晶，以提高丁二酸酐的纯度，从而实现原料的循环利用，并通过熔点、

4、红外、核磁对其结构进行表征。也对重结晶工艺条件进行优化，以提高重结晶收率；(5)选取适合分离体系的Aspen模型，对粗产品进行精馏分离模拟。结果表明：(1)采用70％的双氧水氧化丁二酸酐可制备出高活性固体过氧酸，其中PSA纯度为78．82％；(2)通过实验确定合成￡．己内酯优化工艺参数为n(eSA)：n(环己酮)=2：1(环己酮用量9．8g，PSA用量26．8g)，乙酸用量70mL，反应温度40℃，反应时间3h。此时，环己酮转化率、￡．己内酯收率和选择性分别为98．08％、97．45％和99．36％；(3)通过实验确定制备粗丁二酸酐优化工艺参数为溶剂用

5、量70mL(固体用量30g)，带水剂用量为15mL，反应温度190℃～210℃，脱水时间1h。此时，粗丁二酸酐的收率达到78．67％；(4)通过熔点、红外、核磁确定重结晶产物为丁二酸酐，通过实验确定重结晶优化工艺参数为溶剂用量40mL(粗酸酐用量14g)，重结晶温度90℃，重结晶时间1h。此时，丁二酸酐的回收率达到85．71％；(5)用Aspen对￡．己内酯分离过程进行工业化模拟，获得了分离过程物料衡算、能量衡算的结果，精馏塔的操作参数和塔内件参数，塔板参数分布图及水利力学性能参数表等极具价值的工业化数据。关键词：固体过氧丁二酸，环己酮，￡．己内酯，反

6、应精馏，重结晶Abstracts-Caprolactone(s-CL)，asanimportantintermediateoforganicsynthesis．ismainlyusedtoproducepoly(e-caprolactone)(PCL)andpolyesters，whichhavegoodthermoplasticityandformationworkability．Itiswidelyusedindegradablematerial，environmentalprotectionandmedicalfieldsduetoitsbioc

7、ompatibility,nontoxicity,medicinepermeabilityandbiologicaldegradability,whichresultsinresearchonthesynthesisofthee-caprolactonemonomertobemoreandmoreimportant．Inthispaper,solidmonopersuccinicacid(PSA)isappliedtosynthesisof￡．CLbyoxidationofcyclohexanone，whichovercomestheunsafesho

8、rtcomingsofperacidoxidation，andlongreactiontime