非共轭乙烯基单体超支化聚合物raft法合成及其性能表征

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1、非共轭乙烯基单体超支化聚合物的RAFT法合成及其性能表征中文摘要超支化聚合物由于其独特的链形结构，不易发生分子问缠结，具有良好的溶解性、较低的熔点和溶液粘度并具有较低的机械力学性能；另外，它们具有大量的末端官能团，因此具有较高的端基反应活性。如果如果制备功能性单体的超支化聚合物，必将大大丰富功能高分子材料的类型和用途。非共轭乙烯基单体，是指双键上带有供电子基团的的一类单体，主要包括醋酸乙烯酯(VAc)、N．乙烯基咔唑(NVC)、N．乙烯基毗咯烷酮(NVP)，是一类结构独特，显示独特功能的单体。目前文献所报道的最适合非共轭乙烯基单体的聚合方式是黄原酸

2、酯调控下的RAFT聚合。本论文利用黄原酸酯调控下的可逆加成链转移聚合(MADIx依AFT)与自缩合乙烯基聚合(SCVP)相结合的方法合成了两种非共轭乙烯基单体的超支化聚合物，同时对其结构进行了研究与探讨。具体工作总结如下：(1)首先合成了(2一乙氧基二硫代酸酯基)醋酸乙烯酯(ECTVA)作为特殊调控试剂(inimer)，AIBN为引发剂，醋酸乙烯酯(VAt)作为单体在1，4．二氧六环溶液中进行了RAFT-SCVP聚合，合成了超支化聚醋酸乙烯酯(hbPVAc)。结果显示了“活性’’／可控自由基聚合特征。利用GPC，核磁共振和大分子质谱等方法，对得到的

3、超支化聚合物的结构进行了深入的解析。通过DSC考察了其热力学行为，结果表明，超支化聚合物的玻璃化转变温度比线性聚合物的要低。制备得到的聚合物，可以成功进行扩链反应，证实了其活性可控特征。(2)合成了(2．乙氧基二硫代酸酯基)甲基苯乙烯(EVBCT)作为特殊结构的链转移试剂(inimer)，以AIBN为引发剂，N．乙烯基咔哗(NVC)为单体在l，4一二氧六环溶液中进行了RAFT-SCVP聚合，合成了超支化N．乙烯基咔唑(hbPNVC)。结果同样显示了“活性"／可控自由基聚合特征。对得到的超支化聚合物的结构进行了深入的解析，证明了其超支化结构。关键词：

4、黄原酸酯调控下的可逆-力口成断裂链转移聚合(MADIX／RAFT)，自缩合乙烯基聚合(SCVP)，醋酸乙烯酯，N．乙烯基咔哗作者：周晓博指导教师：朱健(副教授)SynthesisandPolymersfromCharacterizationofHyperbranchednon．．conjugatedmonomersviaRAFTAbstractDuetotheuniqueperformancesofhyperbranchedpolymers，therewaslessentanglementbetweenmolecularchains．Thusbra

5、nchedpolymersshowedspecialproperties：goodsolubility,lowmeltingpointandsolutionviscosity,andlowermechanicalproperties．Besides，theycontaininglargeamountofendgroups，whichwasconsideredtohavehighlyend-groupreactivity．Bymodifyingtheendgroupswithfunctionalgroups，itwouldgreatlyenricht

6、hetypesandapplicationsoffunctionalpolymermaterials．Non．conjugatevinylmonomeristhekindofmonomerreferstothedoublebondwithelectronicgroups，whichincludingvinylacetate(VAt)，N．vinylcarbazoletNvc)andN．vinylpyrrolidone(NVP)．Aswellknown，RAFTpolymerizationofnon．conjugatevinylmonomersmed

7、iatedbyxanthateproceedsina“living”／controlledway，whichtermedasMADIXwasthebestapproach．Inthispaperwesvnthesizedtwokindsofhyperbranchedpolymersbyself-condensingvinylpolymerization(SCVP)combingwitheversibleaddition—fragmentationchaintransfer(RAFT)polymerization．Specificworksweres

8、ummarizedasfollows：(1)Reversibleaddition．fragmentationchaintr