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时间:2018-11-08
《非共轭乙烯基单体超支化聚合物raft法合成及其性能表征》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、非共轭乙烯基单体超支化聚合物的RAFT法合成及其性能表征中文摘要超支化聚合物由于其独特的链形结构,不易发生分子问缠结,具有良好的溶解性、较低的熔点和溶液粘度并具有较低的机械力学性能;另外,它们具有大量的末端官能团,因此具有较高的端基反应活性。如果如果制备功能性单体的超支化聚合物,必将大大丰富功能高分子材料的类型和用途。非共轭乙烯基单体,是指双键上带有供电子基团的的一类单体,主要包括醋酸乙烯酯(VAc)、N.乙烯基咔唑(NVC)、N.乙烯基毗咯烷酮(NVP),是一类结构独特,显示独特功能的单体。目前文献所报道的最适合非共轭乙烯基单体的聚合方式是黄原酸
2、酯调控下的RAFT聚合。本论文利用黄原酸酯调控下的可逆加成链转移聚合(MADIx依AFT)与自缩合乙烯基聚合(SCVP)相结合的方法合成了两种非共轭乙烯基单体的超支化聚合物,同时对其结构进行了研究与探讨。具体工作总结如下:(1)首先合成了(2一乙氧基二硫代酸酯基)醋酸乙烯酯(ECTVA)作为特殊调控试剂(inimer),AIBN为引发剂,醋酸乙烯酯(VAt)作为单体在1,4.二氧六环溶液中进行了RAFT-SCVP聚合,合成了超支化聚醋酸乙烯酯(hbPVAc)。结果显示了“活性’’/可控自由基聚合特征。利用GPC,核磁共振和大分子质谱等方法,对得到的
3、超支化聚合物的结构进行了深入的解析。通过DSC考察了其热力学行为,结果表明,超支化聚合物的玻璃化转变温度比线性聚合物的要低。制备得到的聚合物,可以成功进行扩链反应,证实了其活性可控特征。(2)合成了(2.乙氧基二硫代酸酯基)甲基苯乙烯(EVBCT)作为特殊结构的链转移试剂(inimer),以AIBN为引发剂,N.乙烯基咔哗(NVC)为单体在l,4一二氧六环溶液中进行了RAFT-SCVP聚合,合成了超支化N.乙烯基咔唑(hbPNVC)。结果同样显示了“活性"/可控自由基聚合特征。对得到的超支化聚合物的结构进行了深入的解析,证明了其超支化结构。关键词:
4、黄原酸酯调控下的可逆-力口成断裂链转移聚合(MADIX/RAFT),自缩合乙烯基聚合(SCVP),醋酸乙烯酯,N.乙烯基咔哗作者:周晓博指导教师:朱健(副教授)SynthesisandPolymersfromCharacterizationofHyperbranchednon..conjugatedmonomersviaRAFTAbstractDuetotheuniqueperformancesofhyperbranchedpolymers,therewaslessentanglementbetweenmolecularchains.Thusbra
5、nchedpolymersshowedspecialproperties:goodsolubility,lowmeltingpointandsolutionviscosity,andlowermechanicalproperties.Besides,theycontaininglargeamountofendgroups,whichwasconsideredtohavehighlyend-groupreactivity.Bymodifyingtheendgroupswithfunctionalgroups,itwouldgreatlyenricht
6、hetypesandapplicationsoffunctionalpolymermaterials.Non.conjugatevinylmonomeristhekindofmonomerreferstothedoublebondwithelectronicgroups,whichincludingvinylacetate(VAt),N.vinylcarbazoletNvc)andN.vinylpyrrolidone(NVP).Aswellknown,RAFTpolymerizationofnon.conjugatevinylmonomersmed
7、iatedbyxanthateproceedsina“living”/controlledway,whichtermedasMADIXwasthebestapproach.Inthispaperwesvnthesizedtwokindsofhyperbranchedpolymersbyself-condensingvinylpolymerization(SCVP)combingwitheversibleaddition—fragmentationchaintransfer(RAFT)polymerization.Specificworksweres
8、ummarizedasfollows:(1)Reversibleaddition.fragmentationchaintr
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