“click”反应制备超支化共轭聚合物论文

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1、摘要摘要芴及三聚茚类聚合物由于其高效的蓝光发射，已成为高分子发光材料研究的热点之一；超支化聚合物具有独特的性质及合成方法简单，越来越多的应用到高分子合成的领域中；―Click‖反应原料来源广，操作简单等诸多优点，成为高分子合成的又一途径，因此，用―Click‖反应合成含芴及三聚茚结构的超支化聚合物在共轭聚合物中引起广泛的研究。本文主要进行以下几个方面的研究：1.通过―Click‖反应合成了几种含芴单元的共轭聚合物。以芴为起始原料，合成了+N3-Ar-N3和C≡C-Ar-C≡C类单体，分别以DMF和THF为反应溶剂，通过Cu催化得到聚合物。芴单元具有良好的溶解性和发光

2、效率，芴单元的引入使反应易得到高分子量的聚合物；大部分报道的―Click‖反应制备的共轭聚合物在薄膜中几乎不发光，而―Click‖反应合成的含芴单元的共轭聚合物在溶液中发射蓝光，在薄膜中也有一定的荧光发射。聚集对薄膜中荧光发射影响非常大，文中以不同浓度的聚合物和聚苯乙烯（PS）共混甩膜，研究聚集对发光性能的影响。新合成的聚合物具有良好的热稳定性，热分解温度在300℃以上；DSC结果显示，线性聚合物在300℃以内没有明显的相转变，保持一种稳定的无定型态，对于提高材料的发光效率是有利的。2.合成含1，2，3-三唑结构的可溶性共轭超支化聚合物（hb-PTAS）是一个新的挑

3、战。本文采用A2+B3的方法合成了一系列可溶性共轭超支化聚合物，其数均分子量(Mn)4和分子量分布指数分别为(1.2-3.3)×10和1.7-3.0。实验中，端基为叠氮化合物A1-A4和+端基为炔化合物B1分别为A2和B3单体；采用―Click‖反应中的Cu催化，THF和水为反应体系，在室温条件下通过控制反应时间来控制分子量的大小，得到了含1，2，3-三唑结构的可溶性共轭超支化聚合物hb-PTAS(1-4)。这些聚合物溶于普通的有机溶剂，发蓝光；由于聚集的影响，在固体薄膜中发黄光和蓝光。聚合物用差示扫描量热法（DSC）和热重（TG）分析结果显示，聚合物在25-300

4、℃以内没有明显的相转变，热分解温度在330℃以上。+关键词―Click‖反应Cu催化三聚茚超支化聚合物IAbstractAbstractRecently，conjugatedpolymerscontainingTruxeneandfluoreneunitshaveattractedwidespreadinterestinthefieldofpolymerowingtotheireffectivebluelight-emitting.Hyperbranchedpolytriazolesaremoreandmoreusedtothefieldofpolymer,beca

5、usetheirspecialpropertiesandsynthesiseasily.―Click‖isanewandeasyapproachtosynthesizeconjugatedpolymers.So,hyperbranchedpolymerswhicharesynthesizedby―click‖chemistryandcontainTruxeneandfluoreneunitshavebeenwidelyinvestigatedinconjugatedpolymersystem.1.Inthispaperaseriesofconjugatedpolym

6、erscontainingfluoreneunitsweresynthesizedby―Click‖chemistry.ThemonomersofN3-Ar-N3andC≡C-Ar-C≡Cwere+synthesizedStartingfromfluorone,thepolymerizationwerecarriedoutthroughCucatalysisinsolventDMFandTHF.Highmolecularweightpolymerswereeasyobtainedbecauseoftheintroductionofeasilysolublefluor

7、ene.Mostpolymerprepared―Click‖chemistrywerenonfluorescentinthesolidstate,becausetthepolymerluminescencewasquenchedbyaggregatedformation.Theconjugatedpolymerscontainingfluoreneunitsemittedbluelight,furthermorethefilmofthepolymerwasfluorescent.Todetecttheinfluencecausedbyaggregation,th