无机及分析化学第六章 酸碱平衡与酸碱滴定法

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1、第一节酸碱质子理论第二节酸度对弱酸（碱）溶液中各型体分布的影响第三节酸碱平衡第四节缓冲溶液第五节酸碱滴定法第六章酸碱平衡与酸碱滴定法www.themegallery.com17世纪中叶，英国化学家波义尔（RobertBoye）从感官上认识：有酸味、能使蓝色石蕊变红的物质称为酸；有涩味、能使红色石蕊变蓝的物质称为碱。1887年瑞典化学家阿仑尼乌斯（S.Arrhenius）提出了酸碱电离理论：凡是在水溶液中电离产生的阳离子都是H+的物质叫酸；而电离产生的阴离子都是OH的物质叫碱。理论有局限性，它把酸和碱仅限于水溶液，不能适应对许多非水溶液中

2、酸碱反应的解释(HCl+NH3)。1923年丹麦化学家布朗斯特（J.N.Brönsted）和英国化学家劳莱（T.M.Lowrey）同时独立地提出了酸碱质子理论。第一节酸碱质子理论第六章第一节www.themegallery.com酸碱质子理论认为：凡是能给出质子的物质都是酸，凡是能接受质子的物质都是碱，即酸是质子的给予体，碱是质子的接受体，它们之间的关系可表示为：上式反应称为酸碱半反应。HA与A为共轭酸碱对，可表示为：HA～A。例如：第六章第一节一、酸碱的定义www.themegallery.com酸碱反应的实质：两个酸碱半反应间的质

3、子传递过程。例如：第六章第一节一、酸碱的定义H+酸1碱2酸2碱1酸碱电离理论中的中和反应、电离反应、水解反应和一些溶剂的自偶反应都归纳为酸碱反应。www.themegallery.com1.水的质子自递平衡水既可以作为酸给出质子，又可以作为碱接受质子，是两性物质，水分子与水分子之间存在质子的传递：第六章第一节298.15K时二、酸碱的强弱www.themegallery.com溶液的酸（碱）度是指溶液中H+离子或OH–离子的平衡浓度，通常用pH或pOH表示。即pH=lgc(H+)或pOH=lgc(OH–)式中：p表示“负常用对数”。第

4、六章第一节2.溶液的酸(碱)度298.15K时，任何物质的水溶液中有：www.themegallery.com溶液的酸碱性定义：第六章第一节2.溶液的酸(碱)度c(H3O+)＞c(OH–)：酸性（2）c(H3O+)=c(OH–)：中性c(H3O+)＜c(OH–)：碱性pH＜7：酸性（1）pH=7：中性pH＞7：碱性条件：298.15K注意：pH或pOH只适用于表示c(H+)或c(OH–)＜1mol·L1的溶液的酸碱性。www.themegallery.com第六章第一节3.弱电解质的解离平衡弱酸HAc：弱碱氨水：或越大，弱酸或弱碱的解离

5、程度就越大，弱酸的酸性或弱碱的碱性就越强。因此常用或的大小来判断弱酸或弱碱的相对强弱。www.themegallery.com第六章第一节3.弱电解质的解离平衡在水溶液体系中，设弱酸NH4+的平衡常数为，其共轭碱NH3的平衡常数为，则和有如下关系：www.themegallery.com第六章第一节3.弱电解质的解离平衡www.themegallery.com第六章第一节3.弱电解质的解离平衡水溶液中的任意多元共轭酸碱对之间的关系为：www.themegallery.com第六章第一节4.解离度与稀释定律解离度是化学平衡的转化率在弱电解质

6、溶液中的一种表现形式，以表示，定义为：www.themegallery.com第六章第一节4.解离度与稀释定律一般<<1（<5%），则：注意：一元弱酸（碱）溶液经稀释后，虽然解离度增大，但是由于稀释时增大的倍数总是小于溶液稀释的倍数，因此平衡体系中的c(H+)或c(OH)降低。若是一元弱碱，则有：——稀释定律。成立条件：c0不是很小、不是很大。www.themegallery.com第六章第一节例题6-1解：已知298K时,H2S水溶液的=1.3×107,=7.1×1015，求S2的和。同理可得：www.themega

7、llery.com在弱酸（碱）的解离平衡体系中，同时存在着多种酸（碱）的型体。一元弱酸的型体数为1+1=2种型体；二元弱酸的型体数为2+1=3种型体。从平衡移动的原理可知，改变溶液的酸度可以使酸（碱）解离平衡发生移动，从而导致各型体浓度发生变化。为了表示溶液中弱酸（碱）各型体在不同pH值时的分布情况，化学上引进分布系数这一概念。它是指某酸（碱）的各型体的平衡浓度在酸（碱）分析浓度c中所占的分数。第六章第二节第二节酸度对弱酸（碱）溶液中各型体分布的影响www.themegallery.com一元弱酸HA的分析浓度为c，在水溶液中发生解离

8、后有HA和A–两种型体。平衡时设HA的浓度为c(HA)，A–的浓度为c(A–)。并存在着如下关系：c=c(HA)+c(A–)第六章第二节一、酸度对一元弱酸（碱）水溶液中各型体分布的影响www