无机及分析化学06 酸碱平衡与酸碱滴定法.ppt

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1、第六章酸碱平衡与酸碱滴定法1§6.1电解质溶液6.1.1电解质、电离度电离度大小的影响因素：浓度温度电解质：在水溶液里或熔化状态下能够导电的化合物。强电解质：在水中几乎全部解离。弱电解质：在水中仅部分解离。6.1.2电离度（α）26.1.3离子氛和离子强度观点：强电解质在溶液中是完全电离的，但是由于离子间的相互作用，每一个离子都受到相反电荷离子的束缚，这种离子间的相互作用使溶液中的离子并不完全自由，其表现是：1923年，Debye及Hückel提出离子氛概念。溶液导电能力下降；电离度下降；依数性异常。3mi：溶液中第i种离子的浓度，Zi：第i种离子的电荷离子强度I表示

2、了离子在溶液中产生的电场强度的大小。离子强度越大，正负离子间作用力越大。离子强度（I）：4活度：指有效浓度，即单位体积电解质溶液中表现出来的表观离子有效浓度，即扣除了离子间相互作用的浓度。以a（activity）表示。γ：活度系数，稀溶液中，γ<1；极稀溶液中，γ接近1。6.1.4活度与活度系数5规律：①离子强度越大，离子间相互作用越显著，活度系数越小；②离子强度越小，活度系数约为1。稀溶液接近理想溶液，活度近似等于浓度。③离子电荷越大，相互作用越强，活度系数越小。6凡是在水中电离产生H+的物质是酸。凡是在水中电离产生OH-的物质是碱。酸碱反应是H+和OH-作用生成水的反

3、应。6.2.1酸碱电离理论1.酸碱定义§6.2酸碱质子理论2.局限性（1）对酸碱物质的范畴有局限性（2）对酸碱反应的范畴有局限性71.酸碱的定义凡是能给出质子(H3O+)的物质都是酸凡是能得到质子(H3O+)的物质都是碱既能给出质子又能得到质子的物质是两性物质如:HClHACNH4+Fe(H2O)63+如:Cl-AC-CO32-NH3[Fe(H2O)5(OH)]2+如:HCO3-,H2O6.2.2酸碱质子理论82.酸碱反应的术语根据酸碱定义，酸失去质子变成碱，碱得到质子变成酸——共轭关系。通式酸H++碱酸碱半反应因质子得失而相互转化的每一对酸碱——共轭酸碱对。9酸总是较碱

4、多一个正电荷，酸碱可以是分子，阳离子，阴离子。规律H2PO4-H++HPO42-NH4+H++NH3Fe(H2O)63+H++Fe(H2O)5(OH)2+例如103.酸碱反应的实质酸碱反应的实质是质子的转移。是两个共轭酸碱对共同作用的结果。是两个酸碱半反应组成一个酸碱总反应。碱2+H+酸2酸1H++碱1酸1+碱2酸2+碱1+）11例：HAc在水溶液中的解离是一个HAc与H2O的酸碱反应。酸碱半反应酸碱半反应共轭酸碱对HAcAc-H2OH3O+共轭酸碱对HAc(aq)H+(aq)+Ac-(aq)H2O(l)+H+(aq)H3O+(aq)HAc(aq)+H2O(l)H3O

5、+(aq)+Ac-(aq)HAc(aq)H+(aq)+Ac-(aq)总反应简写12例：NH3在水溶液中的解离也是一个酸碱反应。酸碱半反应H2OOH-酸碱半反应NH3NH4+NH3(aq)+H+(aq)NH4+(aq)H2O(l)H+(aq)+OH-(aq)酸碱总反应NH3(aq)+H2O(l)NH4+(aq)+OH-(aq)共轭酸碱对共轭酸碱对13例：盐类的水解实际上是一个离子的酸碱反应。酸碱总反应酸碱总反应Ac-+H2OHAc+OH-NH4++H2ONH3+H3O+NaAcNa++Ac-H2O(l)NH4ClNH4++Cl-H2O(l)14扩大了酸碱物质的范畴扩大了

6、酸碱反应的范畴例：HCl与NH3的反应无论是在溶液中还是在气相中或是在非水溶剂苯中，其实质都是质子转移，最终生成NH4Cl。HCl+NH3NH4++Cl-优越性：15水的解离平衡与溶液的pH值弱酸弱碱的解离平衡影响酸碱平衡的因素酸度对弱酸（碱）各组分浓度的影响酸碱溶液pH值的计算重点：一元弱酸、弱碱的解离平衡的特点及有关计算难点：多元酸碱的解离特点及有关计算§6.3酸碱平衡166.3.1水的解离平衡与溶液的pH值1.水的解离平衡H2O(l)+H2O(l)H3O+(aq)+OH-(aq)水的自身解离平衡25℃：Kw=c(H3O+)c(OH-)=1.0×10-14平衡常数表达

7、式Kw=c(H3O+)c(OH-)简写KW为水的离子积常数Kw=[c(H3O+)/c][c(OH-)/c]17在纯水中，c(H3O+)与c(OH-)相等；若在纯水中加入某种电解质(HCl、NaOH)形成稀溶液，c(H3O+)≠c(OH-)，但c(H3O+)c(OH-)=Kw的关系依然成立。注意182.溶液的pH（1）定义：水溶液的pH就是该溶液所含氢离子浓度的负对数。pOH=-lgc(OH-)pH=-lgc(H3O+)Kw=c(H+)c(OH-)=1.0×10-14pKw=pH+pOH=14.0025°C：令19（2）性质表示