气相色谱-质谱法测定电子产品中pbb和pbde

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1、气相色谱/质谱法测定电子产品中PBB和PBDE：V448.15+1　　：PBB和PBDE是塑料、橡胶制品中常用的阻燃剂,均有209种不同的同系物化合物，其残留毒性给环境和人体造成严重影响，文章针对电子产品中的PBB和PBDE的测定进行了分析。　　关键词：气相色谱；质谱法；PBB；PBDE；测定　　PBB（多溴联苯）、PBDE（多溴二苯醚）一种性能良好的阻燃剂，包括一溴到十溴的联苯醚的聚合物及其异构体，因此它也是一系列物质的总称。2003年，欧盟(EU)公布了((S对该类化合物进行分析。　　1PBBs、PBDEs的物理化学性质、应用及毒性　　1.1物理化学性质　　

2、PBBs具有化学性质稳定、耐火、绝缘、高电容率和导热性等特点。PBDEs依溴原子数量不同分为10个同系组，共有209种同系物。PBDEs在室温下具有蒸汽压低和亲脂性强的特点，沸点为310～425℃，水中溶解度小。PBDEs具有相当稳定的化学结构，很难通过物理、化学或生物方法降解。　　1.2应用　　PBBs和PBDEs高温分解产生HBr，而HBr能捕获传递燃烧链式反应的活性自由基如HO·，O·和H·等，生成活性较低的溴自由基，HO·+HBr=H2O+Br·，至燃烧减缓或中止，从而达到阻燃灭火的目的。另外,PBBs～PBDEs分解出密度较大的不燃烧气体，产生覆盖作用

3、，从而隔绝或稀释了空气，亦达到阻燃灭火的目的。因此，PBBs和PBDEs被大量生产并用于聚合物中作阻燃剂，尤其用作电器制造(电视机、计算机线路板和外壳)、建筑材料、泡沫、室内装潢家具、汽车内层、装饰织物纤维等。虽然PBDEs有209种同系物，但商品PBDEs的种类是有限的。三种主要的PBDEs混合物商品有：①DecaBDEs，包括98％10一BDEs和2％9一BDEs②OctaBDEs，大约包括40％7一BDEs、10％6一BDEs、20％4，9-BDEs；③PentaBDEs，由约40％4一BDEs、45％5一BDEs和6％6一BDEs组成。　　1.3毒性　　

4、大量含PBBs和PBDEs的工业三废排放是造成食品中PBBs、PBDEs污染的主要原因。近年来由于海水受到PBBs和PBDEs的污染，水产品及以鱼为饵的飞禽体内PBBs和PBDEs积蓄量明显增高。人类主要通过饮食摄入PBBS和PBDEs，PBBs和PBDEs在食物链中被生物富集放大后进人人体。长期食用鱼、肉及奶制品的人体，PBBs和PBDEs含量明显高于常人。另外，母亲可以通过胎盘或乳汁将PBBs和PBDEs转移到下一代体内。PBBs和PBDEs在体内富集可能引起中毒。高溴代的联苯或联苯醚可能会降解为低溴代的联苯或链苯醚或其他溴代有机物，而可能增大毒性。PBDE

5、s可以和芳香烃受体结合，具有类似于二恶英的致毒作用。　　2实验　　2.1前处理　　将塑料样品破碎成小于1cm×1cm的小块，经液氮冷冻研磨机破碎成粒径小于lmm的颗粒。称样品0.5g于纤维套管中，用石英棉盖住套管放入索式提取器中，将提取器连接100ml瓶底烧瓶，加入70ml甲苯（色谱纯），在电热板上加热萃取3小时，萃取结束后浓缩，冷却，用甲苯定容值25ml，取lml上GC／MSD分析(溶液若混浊应先过0.45μm有机膜)。　　2.2仪器分析条件　　装置：岛津2010QC-PLUSGC／MSD　　进样口温度：280℃　　进样方式：不分流进样，1.2min后开阀　　

6、载气：氦气，纯度≥99.999％；1.5mL／min　　色谱柱：DB一5MS15m×0.25mmid×0.10μm　　柱箱温度：1O0℃(1min)15℃／min330℃(3min)　　接口温度：300℃　　离子源温度：280℃　　电离方式：EI　　质量扫描范围：(100-1000)amu　　溶剂延迟：3min　　电离能量：70eV　　2.3一种塑料产品的总离子流图见图1，其质谱图见图2。　　　　图1一种塑料产品的总离子流图　　　　图2一种塑料产品的质谱图　　经过对图1的分析可知，该产品中不含有PBBs和PBDEs，但图2显示其中含有溴原子。该产品经过EDX检测

7、，总溴超标，但经过GC／MSD检测其中并不含有PBBs和PBDEs，推测其中可能含有其他溴代化合物，而并非PBBs和PBDEs。　　3谱图解析　　PBDE同系物的EI离子化质谱图包含很丰富的内容。异构体的质谱在模式和碎裂途径上几乎都是一样的。图3是在离子源70eV条件下得到的八溴联苯醚的全扫描质谱图。质谱图显示了分子离子峰(801.6，m／z)和丢失Br2产生的一个最强碎片离子峰(641.6，m／z)的同位素族，m／z641.7的质量分配是与[M—Br2]+一致的，即[C12H2Br6O]+，表明是一个6溴化的分子离子，下一个丰度较强的同位素族出现在320.9m

8、／z。这个同位素族的溴化