气相色谱-质谱法测定食品中的甲醛

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1、第32卷分析化学（FENXIHUAXUE）研究报告第12期2004年12月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1617~1620气相色谱-质谱法测定食品中的甲醛＊黄晓兰黄芳林晓珊吴惠勤（中国广州分析测试中心，广东省化学危害应急检测技术重点实验室，广州510070）摘要建立了用气相色谱-质谱-选择离子检测（GC-MS-SIM）测定食品中甲醛和次硫酸氢钠甲醛的新方法。改进了样品提取方法，考察了样品提取时间及衍生条件等因素的影响，确定最佳提取条件为超声波振荡40min，衍生条件为2g/L的2，4-二硝基苯肼（DNPH）作衍生剂避光反应6h；采用选择离

2、子!"#79和!"#210进行GC-MS检测。结果表明，本法可消除复杂基体的干扰，简便快速，准确可靠，灵敏度高，相对标准偏差小于7%；回收率在88.4%~93.8%；检出限为0.1mg/kg。该方法已应用于面粉、面条、啤酒、饮料等各类食品中甲醛和次硫酸氢钠甲醛的测定。关键词甲醛，次硫酸氢钠甲醛，食品，气相色谱-质谱，选择离子检测!"引""言甲醛是细胞原浆毒物，对人体细胞功能损害较大。食品中甲醛进入人体后对肠道粘膜有刺激作用，可引起肺水肿，肝、肾充血及血管周围水肿，甚至可能致癌。甲醛还能降低人体内超氧化物岐化酶（SOD），使机体产生应激状态和脂质过氧化，从而引起组织细胞损伤和免疫

3、功能下降，同时对记忆力、注意力、感知速度等神经行为功能也有一定程度的影响。次硫酸氢钠甲醛俗称吊白块或雕白粉，分子式为NaHSO2·CH2O·2H2O，可释放出甲醛。甲醛和吊白块能改善食品的感观性状，具有漂白、防腐的作用。近年来不法商贩为获利，将吊白块或甲醛作为防腐剂［1，2］加入饮料、米面制品、水发海产品等食品中。国家卫生部已明令禁止将甲醛作为添加剂用于食品。因此在食品安全受到日益重视的今天，对食品中甲醛和次硫酸氢钠甲醛的监测具有重要意义。［1~4］［5~7］［8~11］目前甲醛测定最常用的方法是分光光度法、GC、LC。分光光度法是测定甲醛的经典方法，也是环境中甲醛测定的标准方

4、法，其优点是设备简单、快速方便，缺点是易受干扰，造成假阳性结果，准确度较差。GC法由于甲醛分子太小，直接进GC分析时出峰太快，且在FID检测器无响应；LC法也因甲醛极性太大而与溶剂峰同时流出，而且在紫外无吸收无法检测。因此食品中甲醛的测定一般先将甲醛衍生，［6~9］再用GC或LC法进行测定，但仍因食品基体复杂而常受到干扰，也易造成假阳性结果。本研究利用选择离子检测（SIM）进行GC-MS测定，消除了食品中复杂基体的干扰，提高了选择性和准确度，目前未见报道。同时，对样品提取方法作了改进，直接超声提取而无需将甲醛蒸馏出来，简化前处理过程，缩短分析时间，较已有方法简便快速，适应性广。

5、#"实验部分#.!"仪器与试剂6890/5973气相色谱/质谱联用仪（美国安捷伦公司）；AS3120超声波发生器（加拿大AutoScience公司）。甲醛标准溶液：取含量为36%~38%的甲醛（分析纯，广州化学试剂厂），按文献［12］标定其准确浓度后，用水配制成1g/L标准储备液，置于冰箱内可保存3个月，使用时再逐级稀释成所需浓度。衍生试剂：称取2.0g2，4-二硝基苯肼（2，4-dinitrophenyldrazine，DNPH，分析纯，中国医药集团上海试剂公司），加2mol/LHCl溶解定容至1L，配制成2g/L的衍生试剂，置于棕色瓶中，此溶液可保存3个月。石油醚、盐酸等，

6、分析纯（广州化学试剂厂）；二次蒸馏水。#.#"样品提取2004-03-14收稿；2004-07-21接受本文系广东省科技重点攻关资助项目（No.2003B21305）1618分析化学第32卷啤酒、饮料等液体样品，直接取样进行衍生；米面等固体样品，经粉碎后，称取5.0g（精确至0.1mg），加水溶解定容至50mL，密封。超声波振荡提取40min，离心取上清液备用。2.3衍生取20mL液体样品或固体样品提取液，加2mLDNPH衍生试剂，混合均匀，避光衍生6h。标准溶液与样品同时进行衍生。衍生产物2，4-二硝基苯腙用石油醚萃取3次，每次10mL，合并萃取液于60C水浴浓缩后，移入5m

7、L容量瓶，定容至刻度。2.4GC-MS测定2.4.1GC条件色谱柱：SE-30（15mX0.2mmX0.3310C/min!m）弹性石英毛细管柱，160C————一240C（5min）。载气He，柱前压40kPa，分流比1011，溶剂延迟2min，进样量1!L。图1甲醛衍生物的气相色谱-质谱总离子流2.4.2MS条件EI离子源，电子能量70eV，四极杆温度图150C，离子源温度230C，电子倍增器电压2300V，GC-MSFig.1TotaIioncurrentchromatographyo