错合物补充教材

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1、98苑中高三暑錯合物補充教材一、錯合物的鍵結1.常見錯離子或錯合物之混成軌域及形狀(1).配位數=2：sp鍵結，直線形[Ag(CN)2]-   (2).配位數=4A.sp3鍵結，四面體形[NiCl4]2-*[Ni(CO)4]Zn(NH3)4]2+  B.dsp2鍵結，平面四方形平面四方形的幾何形狀為：　鍵角為90度[Ni(CN)4]2-[Cu(NH3)4]2+  (1).配位數=6：sp3d2或d2sp3鍵結，八面體形八面體形的幾何形狀為[Fe(CN)6]4-Fe2+形成d2sp3鍵結，屬於內錯，反磁性[Fe(H2O)6]2+  配

2、位數混成軌域及幾何形狀中心原子或陽離子實例2sp直線形Ag+、Cu+、Au+[Ag(CN)2]-、[Ag(NH3)2]+、[Ag(S2O3)2]3-、[Cu(NH3)2]+、[Cu(CN)2]-、[Au(CN)2]-、4sp3四面體形Zn2+、Cd2+、Ni2+、Ni、Co2+、Be2+、Fe3+、Hg2+[Zn(NH3)4]2+、[Zn(OH)4]2+、[Zn(H2O)4]2+、[Cd(CN)4]2-、[NiCl4]2-、[Ni(CO)4]、[Co(SCN)4]2-、[CoCl4]2-、[Be(OH)4]2-、[FeCl4]-[H

3、g(CN)4]2-、[HgI4]2-、4dsp2平面四方形Ni2+、Pt2+、Cu2+、Pd2+、Au3+[Ni(CN)4]2-、[Pt(NH3)4]2+、[Pt(NH3)2Cl2]、[PtCl4]2-、[Cu(NH3)4]2+、[Cu(H2O)4]2+、[PdCl4]2-、[AuCl4]-6d2sp3或sp3d2八面體形Co3+、Co2+、Fe2+、Fe3+、Cr3+、Pt4+、Al3+[Co(NH3)6]3+、[CoF6]3-、[Co(H2O)6]2+、[Fe(CN)6]4-、[Fe(CN)6]3-、[Fe(C2O4)3]3-、

4、[Cr(OH)4(H2O)2]-、[PtCl6]2-、[Al(H2O)6]3+、[Al(OH)4(H2O)2]- 例題一.下列何項錯離子之形狀為平面四方形？　(A)[Ag(S2O3)2]3-　(B)[Ni(CN)4]2-　(C)[Cu(NH3)4]2+　(D)[NiCl4]2-(E)[Fe(C2O4)3]3-註:1.CO、NH3及CN-屬於強場配位基Þ易使d軌域電子成對Þ故易形成dsp2鍵結2.H2O、X-等屬於弱場配位基Þ易使d軌域電子成對3.一般中心原子為Pt2+、Pd2+及Cu2+均為dsp2鍵結，配位數=4，平面四邊形4.為

5、何中心金屬離子同樣為Ni2+，在[NiCl4]2-為sp3鍵結，在[Ni(CN)4]2-卻變為dsp2鍵結，這是因為配位基之鍵結能力強弱順序(即配位基使電子搬家的能力強弱順序)為:CO、CN-＞NO2-＞en＞NH3(強配位基)＞NCS-＞H2O＞C2O42->OH->F->Cl-、SCN->S2->Br->I-。(基本上是以配位基的結合原子由ClàSàOàNàC變化時，配位基由弱到強，當配位基的陰電性剛好使得金屬達到中性情況時，此錯合物將是最穩定，這個經驗法則，就是電中性原理)由於CN-使電子搬家的能力很強,可以將電子趕成對而清出

6、一個內層的3d軌域來形成dsp2鍵結，但是Cl-遇Ni2+並不會使電子搬家，故只能用sp3鍵結。一、錯合物的異構物5.由錯合物異構物的數目可推得錯合物的形狀(1).配位數為6的錯合物形狀為八面體瑞士，維納對異構物提出其主張(2).配位數為4的錯合物形狀為四面體或平面四方形 6.錯合物的幾何異構物(又稱順反異構)(3).形成原因：配位基相同，但配位基在空間的位置不同形成幾何異構物(4).異構現象A.直線形(sp)MA2及MAB型Þ無順反異構B.四面體形(sp3)MA4、MA3B及MA2B2型Þ無順反異構物C.平面四方形(dsp2)I.

7、MA2B2及MA2BCÞ均有順反異構物各一種  II.MA4、MA3B、M(AA)2、M(AA)B2及M(AA)BCÞ無順反異構註:(AA)表一雙牙基，(AA)2表二雙牙基Þ任一雙牙基之兩個配位鍵只能連於相鄰的角頂，而不能橫跨中心金屬陽離子之相對角頂(98年指考考了這一觀念,最後送分)如M(AA)B2  A.八面體形(d2sp3或sp3d2)I.MA4B2、MA3B3、M(AA)2B2型Þ均有順反異構物各一種 瑞士的維鈉於1907年根據實驗得知二種[Co(NH3)4Cl2]Cl僅有二種異構物口訣:順藍反綠 一、錯離子存在之推測1.配

8、位基大小：當中心原子相同時，配位基愈小，錯合物愈安定故F->Cl->Br->I-2.分子之極性：分子極性大者易形成錯合物NH3>C2H5NH2>(C2H5)2NH>(C2H5)3N3.電荷密度愈大，鍵愈強：PO43->SO42->Cl