药物分析第章分析样品前处理

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1、1第四章分析样品前处理Chapter4PretreatmentoftheAnalyticalSamples2采用一定的方法,使待测药物或待测元素转化为适宜的状态后，再进行分析测定。前处理对象：1.含卤素元素（F、Cl、Br、I）2.金属元素（Ca、Fe、Hg、Zn、Sn、Bi)3.含As、P、S等元素4.生物样本以上药物在进行鉴别、检查及含量测定前,需要经过不同方法处理后,方可进行测定.3第一节体外样品分析前处理一、前处理样品分类有机卤素药物1卤素与脂肪链的碳原子相连结合不牢固2卤素与芳环相连结合牢固1金属离子不直接与碳原子相连，在溶液中可直接离解出金属离子.2

2、金属离子直接与碳原子以共价键相连，结合状态比较牢固，在溶液中不能直接离解出金属离子.含金属有机药物41.常见的含卤素有机药物三氯叔丁醇六氯对二甲苯泛影酸5胆影酸碘苯酯I6碘他拉酸碘番酸磺溴酞钠7诺氟沙星醋酸氟轻松8硬脂酸镁富马酸亚铁酒石酸锑钾2.常见的含金属元素的有机药物9葡萄糖酸锑钠10根据卤素或金属在分子中结合牢固程度不同处理方法而异.不经有机破坏的分析方法经有机破坏的分析方法直接测定法经水解后测定法经氧化还原后测定法湿法破坏法干法破坏法氧瓶燃烧法前处理方法11（1）金属离子不直接与碳原子相连乳酸钙1直接测定法例1：乳酸钙含量测定0.3g+水100ml放冷+

3、NaOH15mlEDTA滴定钙紫红素指示剂二、不经有机破坏的分析方法212(2)金属离子直接与碳原子以共价键相连富马酸亚铁例2：富马酸亚铁含量测定富马酸亚铁溶于热硫酸,同时分解释放出亚铁离子,可选用铈量法进行测定.邻二氮菲为指示剂.13原理Fe2++Ce4+Ce3++Fe3+Fe2++e-Fe3+红色浅蓝色OOCCHOHCCOˉˉ+Fe2+14将含卤素的有机药物溶于适当溶剂（如乙醇）中,加氢氧化钠溶液或硝酸银溶液后,加热回流使其水解,将有机结合的卤素,经水解作用转变为无机的卤素离子,然后选用间接银量法进行测定.（1）直接回流后测定法2经水解后测定法15CCl3-

4、C(CH3)2-OH+4NaOH△回流(CH3)2-CO+3NaCl+HCOONa+2H2ONaCl+AgNO3AgCl↓+NaNO3AgNO3+NH4SCNAgSCN↓+NH4NO3①三氯叔丁醇16②六氯对二甲苯（Hexachloro-p-xylene）+6AgNO3+6H2O加入AgNO3加热回流完全后,可用硫氰酸铵标准溶液直接滴定剩余的硝酸银,以求得含量.6AgCl↓+6NO3-+6H+17例：硬脂酸镁与定量硫酸共沸、水解生成硬脂酸和硫酸镁，剩余的酸以氢氧化钠滴定.也适用于金属原子与脂肪链的碳原子相连,结合不牢固药物.（2）用硫酸水解后测定法原理：Mg(C

5、17H35COO)2+H2SO4△MgSO4+2C17H35COOH2NaOH+H2SO4Na2SO4+2H2O18（1）碱性还原后测定卤素结合于芳环上,由于分子碘的结合较牢固,需在碱性溶液中加还原剂（如锌粉）,加热回流,使碳-碘键断裂,形成无机碘化物后测定.3经氧化还原后测定法泛影酸（卤素原子与芳环相连,化学键牢固）+3NaI+2CH3COONa+3Na2ZnO2+3H2ONaI+AgNO3AgI+NaNO3曙红钠为吸附指示剂黄色玫瑰红色+11NaOH+3Zn19在醋酸酸性条件下加还原剂锌粉,加热回流,使碳-碘键断裂,形成无机碘化物后用银量法测定.如：碘番酸含

6、量测定（2）酸性还原后测定用四溴酚酞乙酯作指示剂，AgNO3滴定。黄色沉淀→绿色20（3）利用药物中可游离的金属离子的氧化性测定含量含锑药物Sb5+具有氧化性,在酸性下氧化KI定量析出I2，可用Na2S2O3滴定.例如：葡萄糖锑钠21有机卤素及金属的药物结构中的卤素或金属离子与碳原子结合牢固者,用上述方法难以成为无机的化合物,此时必须采用有机破坏的方法,使之转变为无机化合物,方可进行测定.三、经有机破坏的分析方法1湿法破坏法2干法破坏法3氧瓶燃烧法22根据所用试剂的不同，湿法破坏可分为以下几种：①　硝酸-高氯酸法－破坏力强,不适于含氮杂环②　硫酸-硫酸盐法－常用

7、于含砷、锑有机药物③　硝酸-硫酸法－适于大多数有机物质破坏1湿法破坏法231取样量含金属元素在10~100g范围内,取样10g生物样品—血样10~15ml；尿样50ml2所用仪器凯氏烧瓶3空白试验4通风橱中进行湿法破坏法注意事项：24——适用于含氮杂环,以及某些不能用硫酸破坏的有机药物，但不适于含汞、砷药物的测定.2干法破坏将有机物灼烧灰化以达到分解目的.常加无水碳酸钠或轻质氧化镁以助灰化.1应控制温度420℃以下2灰化必须完全3经本法破坏后，所得灰分往往不易溶解，不要轻易弃去。注意事项253氧瓶燃烧法氧瓶燃烧法是将有机药物放入充满氧气的密闭烧瓶中进行燃烧,并

8、将燃烧所产生的欲测物质（